酯化合物的制作方法

專利名稱：酯化合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及酯化合物和以其作為有效成分的農藥。
日本專利公開介紹了一些酯化合物，例如在JP-sho-47-43333A中的(4-烯丙基苯基)甲基(1RS)-反-2,2-二甲基-3-((E)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯和JP-hei-5-32509A中的(2,3,5,6-四氟苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。可是，這些酯化合物沒有足夠的活性。本發明的問題是提供具有優異農藥活性的化合物。
本發明提供了如通式(Ⅰ)所示的酯化合物(以下稱“本發明化合物”)以及這些酯化合物作為有效成分的農藥，
式中R1代表氫原子，鹵原子，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基，可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基或可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基，n代表整數1-4和X代表氫原子或C1-C3烷基。
本發明中的鹵原子實例有氟原子、氯原子、溴原子；可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基實例有甲基、乙基、三氟甲基；可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基實例有烯丙基、2,2-二氯乙烯基；可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基實例有甲氧基、三氟甲氧基；可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基實例有甲硫基；以及可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基實例有甲氧基甲基。
本發明化合物可通過以下方法生產(方法A)通過通式(Ⅱ)所示的羧酸
其中X的含義同上，或它的反應衍生物，與通式(Ⅲ)所示的醇化合物
其中R1和n的含義同上，或它的反應衍生物反應生產本發明化合物。
該反應通常在有機溶劑中進行。也可以在縮合劑存在下進行，或者如果需要，可同時從反應系統移去副產物。
反應時間通常在5分鐘至72小時的范圍之間，反應溫度通常在-80℃和反應中所用溶劑的沸點或高達200℃的范圍內。
通式(Ⅱ)所示的羧酸化合物的反應衍生物的實例有酰鹵、酸酐、C1-C4烷基酯。
通式(Ⅲ)所示的醇化合物的反應衍生物的實例有鹵化物、磺酸酯、季銨鹽。
通式(Ⅱ)所示的羧酸化合物或其反應衍生物與通式(Ⅲ)所示的醇化合物或其反應衍生物的摩爾比可以隨意確定，優選等摩爾量或相近。
縮合劑的實例包括有機堿，如叔胺(三乙胺、4-二甲基胺基吡啶、二異丙基乙基胺等等)，含氮的芳香化合物(吡啶等)，堿金屬烷氧化物(甲醇鈉，特丁醇鉀等)；無機堿如氫氧化鈉、碳酸鉀；路易斯酸如苯氧基鈦(Ⅳ)，質子酸(如對甲苯磺酸，硫酸)等；二環己基碳化二亞胺，1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽；二乙基偶氮二羧酸酯-三苯基膦。
可根據通式(Ⅱ)所示的羧酸化合物或其反應衍生物或通式(Ⅲ)所示的醇化合物或其反應衍生物的種類，適當地選擇這些縮合劑。試劑用量根據反應類型適宜地選擇。
溶劑的實例包括烴類，例如苯，甲基，己烷等；醚類，例如乙醚，四氫呋喃等；鹵代烴類，例如二氯甲烷，1,2-二氯乙烷等；酰胺類，例如二甲基甲酰胺等；酮類，例如丙酮等。
反應完成后，反應溶液可進行常規的后處理，例如用有機溶劑萃取，濃縮等等，以得到本發明化合物。如果需要，還可通過常規程序，例如色譜，蒸餾，重結晶和/或其它(方法)進行提純。
通式(Ⅱ)所示的羧酸化合物或其反應衍生物可以按照J.Chem.Soc.1076(1970),JP-sho-47-43333A所介紹的方法制備。通式(Ⅲ)所示的醇化合物及其反應衍生物可以按照JP-sho-57-123146A,JP-sho-53-79845A或JP-sho-56-97251A所介紹的方法制備。
(方法B)該方法通過通式(Ⅳ)所示的醛化合物
其中R1和n的含義同上，與通式(Ⅴ)所示的正膦化合物
其中X的含義同上，Z1,Z2和Z3是相同或不同的，代表C1-C8烷基或可任意取代的苯基，反應制得本發明化合物。
反應通常在溶劑中進行。反應時間通常在5分鐘和72小時的范圍之內，反應溫度通常在-80℃和反應所用溶劑的沸點，或高達100℃的范圍之內。
溶劑的實例包括烴類，例如苯，甲苯，己烷等；醚類，例如乙醚，四氫呋喃等；鹵代烴類，例如二氯甲烷，1,2-二氯乙烷等；酰胺類，例如二甲基甲酰胺等；以及醇類，例如甲醇等。
通式(Ⅴ)所示的正膦化合物在反應中的用量通常為1摩爾到過量，優選基于1摩爾通式(Ⅳ)所示的醛化合物用1至5摩爾。
反應完成后，反應溶液經常規后處理，例如過濾，用有機溶劑萃取，濃縮等，得到本發明化合物。如果需要，可以通過常規程序，如色譜，蒸餾和重結晶等提純。
通式(Ⅳ)所示的醛化合物可以按照JP-sho-49-47531A介紹的方法制備，通式(Ⅴ)所示的正膦化合物可以按照“Jikkenkagakukoza”(實驗化學課程)(4th ed.,Maruzen Co.)vol.19,59介紹的方法制備。
本發明化合物具有基于不對稱碳原子的旋光異構體(R,S)，基于雙鍵的幾何異構體(E,Z)和基于環丙烷的幾何異構體(順，反)。本發明化合物包括所有具有農藥活性的旋光異構體，幾何異構體及其混合物。
通式(Ⅱ)所示的羧酸化合物的實例如下2,2-二甲基-3-乙烯基環丙烷羧酸2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸3-(1-丁烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸。
通式(Ⅲ)所示的醇化合物實例如下(2,3,5,6-四氟苯基)甲醇(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲醇(2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯基)甲醇(2,3,4,5,6-五氟苯基)甲醇。
通式(Ⅳ)所示的醛化合物實例如下(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-甲酰基-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯。
通式(Ⅴ)所示的正膦化合物實例如下1-三苯基膦叉基乙烷(1-triphenylphosphoranylideneethane)1-三苯基膦叉基丙烷1-三苯基膦叉基丁烷。
本發明化合物能有效地防治的有害昆蟲(有害昆蟲/害螨)的實例如下半翅目飛虱科，如灰飛虱，褐飛虱，白背飛虱；葉蟬科，如黑尾葉蟬，二點黑尾葉蟬；蚜科；盲蝽科；粉虱科；蚧科；網蝽科；木虱科等。鱗翅目螟蛾科，如二化螟、稻縱卷葉野螟，印度谷斑螟；夜蛾科，如斜紋貪夜蛾，粘蟲，甘藍夜蛾；粉蝶科，如菜粉蝶日本亞種；卷蛾科，如褐帶卷蛾；蛀果蛾科；潛蛾科；毒蛾科；金翅夜蛾亞科；地夜蛾屬，如，黃地老虎，小地老虎；棉鈴蟲；實夜蛾屬；小菜蛾；直紋稻弄蝶；袋谷蛾；幕谷蛾等。雙翅目庫蚊屬，如淡色庫蚊，三帶喙庫蚊；伊蚊屬，如埃及伊蚊，白紋伊蚊；按蚊屬(瘧蚊屬)，如中華按蚊；搖蚊科；蠅科，如家蠅，廄腐蠅；麗蠅科；麻蠅科；花蠅科，如灰地種蠅，夏廁蠅，蔥地種蠅；實蠅科；果蠅科；毛蠓科；虻科；蚋科；螫蠅亞科等。鞘翅日南瓜十二星葉甲，如玉米幼芽根葉甲，黃瓜十一星葉甲；金龜科，如古銅異麗金龜，多色異麗金龜；象甲科，如玉米象，稻水象，ballweevll，綠豆象；擬步甲科，如黃粉甲，赤擬盜谷；葉甲科，如水稻負泥蟲，黃曲條菜跳甲，印度黃守瓜；竊蠹科；食植瓢蟲屬，如馬鈴薯瓢蟲；粉蠹科；長蠹科；天牛科；毒隱翅蟲等。蠊螳亞目德國小蠊，黑胸大蠊；美洲大蠊；褐斑大蠊；東方蜚蠊等。纓翅目棕黃薊馬；苜蓿薊馬；黃胸薊馬等。膜翅目蟻科；胡蜂科；腫腿蜂科；葉蜂科如甘蘭葉蜂等。直翅目螻蛄科；劍角蝗科等。蚤目人蚤；貓蚤等。虱目體虱；陰虱等。等翅目黃胸散白蟻，臺灣乳白蟻等。屋塵螨類皮刺螨科，如粉塵螨，屋塵螨；粉螨科，如腐食鉻螨，橢圓嗜粉螨等。其它螨類食甜螨科，如隱秘食甜螨，家食甜螨，普通食甜螨；肉食螨科，如螯梳螨，強壯食肉螨；跗線螨科；嗜草螨屬；簡單縫甲螨及其同類螨；葉螨科，如二斑葉螨；神澤氏葉螨；柑桔全爪螨；蘋果全爪螨等。蜱總科硬蜱科，如長角血蜱；本發明化合物對已知殺蟲劑/殺螨劑已產生抗性的害蟲也有效。
用作農藥有效成分的本發明化合物可通過與固體載體，液體載體，氣體載體或餌劑混合進行配制加工，或浸漬進入蚊香或用于電熱熏蒸的蚊香片的基料中。本發明化合物也可加工成油溶液，乳油，可濕性粉劑，懸浮劑(水懸劑，水乳劑等)，顆粒劑，粉劑，氣霧劑，揮發性劑型如電熱器上用的蚊香，蚊香片和電熱器上用的液劑，熱熏蒸劑如易燃的熏蒸劑，化學熏蒸劑和多孔的陶瓷熏蒸劑，涂敷于樹脂或紙上的不加熱揮發性劑型，煙劑，超低容量噴布劑(超低容量施用的劑型)和毒餌。如果需要，可加入表面活性劑或其它助劑。
作為有效成分的本發明化合物在這些劑型中的含量為0.001％～95％(重量計)。
加工中使用的固體載體的實例包括粘土(例如高嶺土，硅藻土，合成的水合二氧化硅，膨潤土，Fubasami粘土，酸性粘土)，滑石粉，陶土，其它無機礦物質(例如絹云母，石英，硫黃，活性炭，碳酸鈣，水合二氧化硅)，化肥(例如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，氯化銨)等的細粉或顆粒。液體載體的實例包括水，醇類(例如甲醇，乙醇)，酮類(例如，丙酮，甲乙酮)，芳烴(例如苯，甲苯，二甲苯，乙苯，甲基萘)，脂肪烴(例如，己烷，環己烷，煤油，氣態油)，酯類(例如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，腈類(例如，乙腈，異丁腈)，醚類(例如二異丙醚，二氧六環)，酰胺類(例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺)，鹵代烴類(二氯甲烷，三氯乙烷，四氯化碳)，二甲基亞砜，植物油(例如大豆油，棉籽油)。用于加工劑型的氣體載體或推進劑包括flon gas，丁烷，LPG(液化石油氣)，二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑實例包括烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基芳基醚，聚氧乙烯糖烷基芳基醚，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。
增稠劑，分散劑和其它助劑的實例包括酪蛋白，動物膠聚糖(例如淀粉，阿拉伯膠，纖維素衍生物，藻酸)，木質素衍生物，膨潤土，蔗糖和合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)。穩定劑實例包括PAP(酸式磷酸異丙酯)，BHT(2,6-二特丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-特丁基-4-甲氧基酚和3-特丁基-4-甲氧基酚的混合物)，植物油，礦物油，表面活性劑，脂肪酸和脂肪酸酯。
毒餌的基料包括一種餌劑組分(例如谷粉，植物油，蔗糖，結晶纖維素)，一種抗氧劑(例如二丁基羥基甲基，去甲二氫愈創木酸)，一種防腐劑(例如脫氫乙酸)，一種防止誤食的物質(例如紅胡椒粉)，一種誘引劑(例如奶酪味，洋蔥味，花生油)等等。
懸浮劑(水懸劑或水乳劑)通常通過精細地分散含量為1～75％的本發明化合物于含有0.5-15％分散劑，0.1-10％懸浮助劑(例如保護膠體或有觸變性的化合物)以及0-10％添加劑(例如一種消泡劑，防銹劑，穩定劑，展開劑，滲透助劑，抗凍劑，殺細菌劑，殺真菌劑)的水中來制備。本發明化合物也可以分散于油中，形成油懸浮劑，本發明化合物在油中是基本不溶解的。
保護膠體的實例包括動物膠，酪蛋白，膠，纖維素醚和聚乙烯醇。具有觸變性的化合物包括膨潤土，硅酸鎂鋁，黃原膠和聚丙烯酸。
所加工的劑型可以直接使用或水稀釋后使用，也可以在不混合或預混合條件下，與其它殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，土壤消毒劑，殺菌劑，除草劑，植物生長調節劑，增效劑，肥料，土壤改良劑和/或驅避劑一起使用。
殺蟲劑，殺線蟲劑，殺螨劑和土壤消毒劑的實例包括殺螟松〔O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯〕，信硫磷〔O,O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)硫代磷酸酯〕，二嗪磷〔O,O-二乙基O-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯〕，毒死蜱〔O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯〕，乙酰甲胺磷〔O,S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯〕，殺撲磷〔S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧-1,3,4-噻二唑-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯〕，乙拌磷〔O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯〕,DDVP〔2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯〕，乙丙硫磷〔O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯〕，殺螟腈〔O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯〕，殺抗松〔2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二噁磷-2-硫化物〕，樂果〔O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯〕，稻豐散〔2-二甲氧基硫代磷酰基硫(苯基)乙酸乙酯〕，馬拉硫磷〔二甲氧基(硫代磷酰基硫)順丁烯二酸二乙酯〕，敵百蟲〔二甲基2,2,2-三氯-1-羥乙基膦酸酯〕，谷硫磷〔S-3,4-二氫-4-氧-1,2,3-苯并三嗪-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯〕，久效磷〔二甲基{(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基}磷酸酯〕和乙硫磷〔O,O,O′,O′-四乙基S,S′-甲撐雙(二硫代磷酸酯)〕，氨基甲酸酯類化合物，例如仲丁威〔2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯〕，丙硫克百威(乙基N-{2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨基硫} -N-異丙基-β-氨基丙酸酯〕，殘殺威〔2-異丙氧苯基N-甲基氨基甲酸酯〕，丁硫克百威〔2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸酯〕，甲萘威〔1-萘基N-甲基氨基甲酸酯，滅多威〔S-甲基-N-(甲基氨基甲酰氧)硫代乙酰亞胺酯〕，苯蟲威〔2-(乙基硫甲基)苯基甲基氨基甲酸酯〕，涕滅威〔2-甲基-2-(甲硫基)O-甲基氨基甲酰基丙醛肟〕，甲氨叉威〔N,N-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧亞氨基-2-(甲硫基)乙酰胺〕和苯硫威〔S-4-苯氧丁基-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯〕，擬除蟲菊酯化合物，例如醚菊酯〔2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基-1-(3-苯氧基芐基)氧丙烷〕，氰戊菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基-丁酸酯〕，高氰戊菊酯〔(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯〕，甲氰菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯〕，氯氰菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，氯菊酯〔3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕,(RS)氯氟氰菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS,3Z)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯-1-基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，溴氰菊酯〔(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，乙氰菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環丙烷羧酸酯〕，氟胺氰菊酯〔α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對甲苯基)-D-纈氨酸〕，氟氯菊酯〔2-甲基-3-苯基芐基(1RS,3Z)-順-3(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，鹵醚菊酯〔2-(4-溴二氟甲氧基苯基)-2甲基-1-(3-苯氧基芐基)甲基丙烷〕，四溴菊酯〔(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，滅蟲硅醚〔(4-乙氧基苯基)-{3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基硅烷〕，強力苯醚菊酯〔3-苯氧基芐基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，苯醚氰菊酯〔(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，右旋反滅蟲菊酯〔S-芐基-3-呋喃甲基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，氟酯菊酯〔(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R,3Z)-順-2,2-二甲基-3-{3-氧-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基}環丙烷羧酸酯〕，氟氯氰菊酯〔(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，七氟菊酯〔2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基(1RS,3Z)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基-環丙烷羧酸酯〕，四氟菊酯〔2,3,5,6-四氟芐基(1R)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯〕，胺菊酯〔3,4,5,6-四氫苯鄰二甲酰亞胺甲基(1RS)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，丙烯除蟲菊〔(RS)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙烯基)-2-環戊烯-1-基(1RS)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，炔酮菊酯〔(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)-2-環戊烯-1-基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，烯炔菊酯〔(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，咪炔菊酯〔2,5-二氧-3-(2-丙炔基〕咪唑啉-1-基甲基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕，精消蟲菊〔5-(2-丙炔基)糠基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯〕和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯，噻二嗪衍生物，例如噻嗪酮〔2-特丁基亞胺基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮〕，硝基咪唑啉酮衍生物，沙蠶毒素衍生物，例如巴丹〔S,S′-(2-二甲基氨基三甲撐)雙(硫代氨基甲酸酯〕，硫環殺〔N,N-二甲基-1,2,3-三噻烷-5-基胺〕，殺蟲磺〔S,S′-2-二甲基氨基三甲撐雙(苯磺酸酯)〕,N-氰基脒衍生物，例如N-氰基-N′-甲基-N′-(6-氯-3-吡啶甲基)乙脒，鹵代烴類，例如硫丹〔6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-甲撐-2,4,3-苯并二噁噻頻-3-氧化物〕,γ-六六六〔1,2,3,4,5,6-六氯環己烷〕和三氯殺螨醇〔1,1,-雙(4-氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇〕，苯甲酰苯基脲類化合物，例如定蟲隆〔1-{3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲〕，伏蟲隆〔1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲〕和氟蟲脲〔1-{4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲〕，甲脒衍生物，例如蟲螨脒〔N,N′-{(甲基亞胺基)二甲叉}-二-2,4-二甲代苯胺〕和殺蟲脒〔N′-(4-氯-2-甲苯基)-N,N-二甲基甲脒〕，硫脲衍生物，例如殺螨硫隆〔N-(2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N′-特丁基碳化二亞胺〕,N-苯基吡唑化合物，惡蟲酮〔5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮〕，溴螨酯〔異丙基4,4′-二溴雙苯基乙醇酸〕，三氯殺螨砜〔4-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜〕，滅螨猛〔S,S-6-甲基喹噁啉-2,3-二基二硫代碳酸酯〕，克螨特〔2-(4-特丁基苯氧基)環己基丙-2-基亞硫酸酯〕，殺螨錫〔雙{三(2-甲基-2-苯基丙基)錫}氧化物〕，噻螨酮〔(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑啉-3-羧酰胺〕，四螨嗪〔3,6-雙(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪〕，噠嗪酮〔2-特丁基-5-(4-特丁基芐硫基)-4-氯噠嗪3(2H)-酮〕，唑螨酯〔特丁基(E)-4-〔(1,3-二甲基-5-苯氧吡唑-4-基)甲撐氨基氧甲基〕苯甲酸酯〕，吡螨胺〔N-(4-特丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑羧酰胺〕，復合殺螨霉素〔殺螨霉素，二甲殺螨霉素和一甲殺螨霉素〕，嘧胺苯醚〔5-氯-N-〔2-{4-(2-乙氧乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基〕-6-乙基嘧啶-4-胺〕，米爾霉素，阿維菌素，伊維菌素和艾扎丁。
推進劑的實例包括3,4-蒈烷二醇，N,N-二乙基-間甲基苯甲酰胺，1-甲基丙基2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸酯，對-烷-3,8-二醇，植物油，例如牛膝葉薄荷油等。
增效劑的實例包括雙(2,2,3,3-四氯丙基)醚(S-421),N-(2-乙基己基)雙環[2.2.1]庚-5-撐-2,3-二碳酰亞胺(MGK-264)和α-〔2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基〕-4,5-甲撐二氧-2-丙基甲苯(增效醚)。
在本發明化合物用作農業用農藥的有效成分時，其用量通常為每英畝5～500克。在乳油，可濕性粉劑或懸浮劑用水稀釋并施用時，濃度通常為0.1～10000ppm。顆粒劑，粉劑，樹脂制劑等直接使用。
當本發明化合物用作家用農藥或動物保健用農藥的有效成分時，乳油，可濕性粉劑和懸浮劑通常稀釋到0.1～10000ppm的濃度。油溶液，氣霧劑，熏蒸劑，煙霧劑，煙劑，揮發性制劑，超低容量制劑，毒餌和樹脂制劑等直接使用。
施用量和濃度根據所選擇的劑型；時間，地點和施用的方法；害物種類和危害程度而改變，也可以在上述范圍內增加或減少。
實施例本發明將通過生產實施例，加工劑型實施例和生物試驗，進一步詳細說明，但本發明并不限于這些實施例。
生產實施例如下所示，本發明化合物號列于表1。
生產實施例1在冰冷卻下將2.06克(1R)-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酰氯加到1.78克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲醇，0.87克吡啶和20ml四氫呋喃的混合溶液中。該混合物于室溫攪拌8小時。將反應混合物倒入約100ml冰水中，并用100ml乙酸乙酯萃取2次。合并的乙酸乙酯用飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮得到粗產品，再經硅膠柱色譜處理(洗脫劑己烷/乙酸乙酯=20/1)得到2.75克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(收率87％)。
在-78℃，往1.27克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯，20ml甲醇和20ml乙酸乙酯的混合溶液中通入含臭氧的氧氣，直到溶液的顏色變成蘭色。然后通氮氣除去過量的臭氧，往該溶液中加入5ml二甲硫，并置于室溫中。一天以后，減壓下濃縮反應溶液。往殘留物中加入20ml丙酮，2ml水和0.2克一水合對甲苯磺酸，并在室溫下放置2小時。將反應溶液倒入水中，并用乙醚萃取。有機層用無水硫酸鈉干燥，減壓下濃縮，得到的殘留物經硅膠柱色譜(洗脫劑己烷/乙酸乙酯=10/1)處理得到0.98克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-3-甲酰基-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(收率82％),m.p.43.2℃。
用冰冷卻1.1克乙基三苯基溴化鏻和30ml四氫呋喃的混合物，在攪拌下，往其中加入0.23克特丁醇鉀。15分鐘后，往該混合物中加入含0.32克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-3-甲酰基-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯的四氫呋喃(5ml)溶液。30分鐘后，用硅藻土過濾反應混合物，并在減壓下濃縮濾液。殘留物用硅膠柱色譜(洗脫劑己烷/乙酸乙酯=20/1)處理，得到0.22克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-(Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(本發明化合物1)(收率67％)。1H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.14(3H,s),1.28(3H,s),1.45(1H,d,J=5.3),1.70(3H,dd,J=7.0,1.7), 2.17(1H,brdd,J=8.4,5.3),2.28(2H,t,J=2.1),5.11(1H,ddq,J=10.7,8.4,1.7),5.20(1H,t,J=1.5),5.21(1H,t,J=1.5),5.59(1H,dqd,J=10.7,7.0,1.3)
生產實施例2將2ml含有重氮二甲酸二異丙酯的40％甲苯溶液加到0.42克(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸，0.49克(2,3,5,6-四氟苯基)甲醇，0.93克三苯基膦和20ml四氫呋喃的混合溶液中。一天后，減壓下濃縮該反應溶液，殘留物用硅膠柱色譜(洗脫劑己烷/乙酸乙酯=20/1)處理，得到0.80克(2,3,5,6-四氟苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(本發明化合物2)(收率93％)。1H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.15(3H,s),1.29(3H,s),1.47(1H,d,J=5.3),1.70(3H,dd,J=6.9,1.6),2.19(1H,brdd,J=8.1,5.3),5.12(1H,d,J=10.6,8.1,1.6),5.24(1H,t,J=1.6),5.25(1H,t,J=1.6),5.60(1H,dqd,J=10.6,6.9,1.1),7.10(1H,tt,J=9.7,7.4)生產實施例3將1.0克三乙胺加到0.50克(1RS)-反-2,2-二甲基-3-((E)-1-丙烯基)環丙烷羧酸，0.72克1-溴甲基-2,3,5,6-四氟-4-甲苯和8ml二甲基甲酰胺的混合溶液中，并在80℃攪拌4小時。該混合物冷至室溫后，倒水進入混合物中，再用乙醚萃取液。有機層用無水硫酸鎂干燥，減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱色譜(洗脫劑己烷/乙酸乙酯=20/1)處理，得到0.83克(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1RS)-反-2,2-二甲基-3-((E)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(本發明化合物3)(收率90％)。1H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.13(3H,s),1.24(3H,s),1.47(1H,d,J=5.4),1.68(3H,dd,J=6.5,1.5),2.02(1H,dd,J=8.2,5.4),2.28(3H,t,J=2.0),5.15-5.23(3H,m),5.61(1H,dq,J=14.9,6.5)表1列出了通式(Ⅰ)所示的本發明化合物與化合物號。在表1中，列出了當酰氧甲基在l-位時，R1和Fn于所示的位置，在酸組分的異構體中，E/Z表示基于與X基團連接的雙鍵的幾何異構。
表1
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本發明的物理特性值列于下。本發明化合物41H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.15(3H,s),1.28(3H,s),1.45(3H,d,J=5.4),1.70(3H,dd,J=6.8,1.7),2.18(1H,brdd,J=8.4,5.4),5.11(1H,ddq,J=10.6,8.4,1.7),5.21(1H,brs),5.60(1H,dqd,J=10.6,7.0,1.2)本發明化合物51H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.13(3H,s),1.24(3H,s),1.48(3H,d,J=5.4),1.68(3H,dd,J=6.6,1.4),2.03(1H,brdd,J=8.2,5.4),3.48(2H,dt,J=6.3,1.3),5.07-5.24(5H,m),5.62(1H,dq,J=15.1,6.5),5.89(1H,ddt,J=16.7,10.3,6.3)本發明化合物61H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.14(3H,s),1.28(3H,s),1.45(1H,d,J=5.4),1.70(3H,dd,J=6.9,1.7),2.18(1H,brdd,J=8.4,5.4),4.10(3H,t,J=1.4),5.11(1H,ddq,J=10.5,8.4,1.7),5.18(1H,t,J=1.6),5.19(1H,t,J=1.6),5.60(1H,dqd,J=10.5,7.1,1.4)本發明化合物71H-NMR(CDCl3,TMS)δ0.98(3H,t,J=7.5),1.13(3H,s),1.27(3H,s),1.45(1H,d,J=5.3),2.07-2.18(3H,m),2.28(3H,t,J=2.2),5.05(1H,ddt,J=10.6,8.6,1.5),5.20(1H,t,J=1.4),5.21(1H,t,J=1.4),5.52(1H,dqd,J=10.6,7.3,1.1)本發明化合物8nD251.4558(refractive index)本發明化合物9nD211.4810(refractive index)本發明化合物101H-NMR(CDCl3,TMS)δ1.20(3H,s),1.27(3H,s),1.67-1.74(4H,m),1.98(1H,t,J=8.0),5.25(2H,s,J=2.0),5.60-5.80(2H,m),7.05(1H,t,J=8.6),7.20-7.30(2H,m)下面介紹劑型實施例。份數表示重量份數，本發明化合物用表1中的化合物號表示。
劑型實施例1；乳油各取本發明化合物1-472,10份溶解于35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺的混合物中，再與14份聚氧乙撐苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣相混合，充分攪拌即分別得各化合物的10％乳油。
劑型實施例2；可濕性粉劑各取本發明化合物1-472,20份加到4份月桂基硫酸鈉，2份木質素磺酸鈣，20份合成的水合二氧化硅細粉和54份硅藻土的混合物中，然后用混合機攪拌，分別得到各化合物的20％可濕性粉劑。
劑型實施例3；顆粒劑各取本發明化合物1-472,5份與5份合成的水合二氧化硅細粉，5份十二烷基苯磺酸鈣，30份蒙脫石和55份粘土相混合并攪拌。然后，往該混合物中加入適量的水，攪拌，造粒、用空氣干燥分別得到各化合物的5％顆粒劑。
劑型實施例4；粉劑各取本發明化合物1-472,1份溶解于適量的丙酮中，再與5份合成的水合二氧化硅細粉，0.3份PAP，和93.7份粘土相混合，用混合機攪拌，空氣干燥即分別得到各化合物的1％粉劑。
劑型實施例5；懸浮劑用砂磨機粉碎20份各種化合物1-472,1.5份山梨醇三油酸酯和28.5份含2份聚乙烯醇的水溶液的混合物(粒徑3μ或更小)。然后，將40份含0.05份黃原膠和0.1份硅酸鎂鋁的水溶液和10份丙二醇加到混合物中，攪拌分別制得各化合物的20％懸浮劑。
劑型實施例6；油溶液各取本發明化合物1-472,0.1份溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中，再與89.9份脫臭煤油混合分別制得各化合物的0.1％油溶液。
劑型實施例7；油基氣霧劑將各取1份本發明化合物1-472，溶解于5份二氯甲烷和34份脫臭煤油所制得的溶液裝入氣霧缸中。然后在缸上裝上閥，在壓力下將60份推進劑(液化石油氣)通過閥裝入氣霧缸中即分別制得各化合物的油基氣霧劑。
劑型實施例8；水基氣霧劑將50份凈化水和各取本發明化合物1-472 0.6份與5份二甲苯，3.4份脫臭煤油和1份乳化劑(Atmos 300；Atlas Chemical Co.的商標)的混合物裝入氣霧缸中。然后在缸上裝上閥，并在壓力下通過閥裝入40份推進劑(液化石油氣)即分別制得各化合物的水基氣霧劑。
劑型實施例9；蚊香各取0.3克本發明化合物1-472，溶解于20ml丙酮中所制得的溶液與99.7克蚊香用載體(Tabu粉，除蟲菊渣和木粉的比例為4∶3∶3的混合物)混勻。加入120ml水后，充分混揉該混合物并用模成形，干燥即分別制得各化合物的蚊香。
劑型實施例10；電熱熏蒸用的蚊香片各取0.8克本發明化合物1-472和0.4克增效醚溶解于丙酮中制得10ml溶液。將所制備的0.5ml溶液均勻地浸漬入基材(紙漿和棉短絨混合物壓縮的纖維板2.5cm×1.5cm，厚0.3cm)中即分別制得各化合物的蚊香片。
劑型實施例11；電熱熏蒸用的溶液各取3份本發明化合物1-472，溶解于97份脫臭煤油中。將所制備的溶液裝入聚氯乙烯瓶。在瓶中裝上一個多孔的吸附芯。它是用粘接劑固化無機粉末，然后煅燒而成的。這個芯的上部可以用加熱器加熱，由此制成使用各化合物溶液的電熱熏蒸器。
劑型實施例12；熏蒸劑各取100毫克本發明化合物1-472，溶解于適量的丙酮中制成的溶液浸漬于多孔的陶瓷板(4.0cm×4.0cm，厚1.2cm)中即分別制得各個化合物的熏蒸劑。
劑型實施例13；毒餌將各取10毫克本發明化合物1-472，溶解于0.5ml丙酮中制得的溶液與5克固體的動物飼料粉(飼養用的固體飼料粉由Japan KureaCo.,Ltd.制造的CE-2)相混合。然后通過空氣干燥除去丙酮即得各種化合物的0.2％毒餌。
劑型實施例14；殺螨紙片分別將含有本發明化合物1-472的丙酮溶液浸漬到濾紙上，使本發明化合物的濃度為1克/1m2，并通過空氣干燥除去丙酮即分別制得各化合物的殺螨紙片。
劑型實施例15；在室溫使用的揮發性制劑將各取100微克本發明化合物1-472，溶解于適量丙酮中制得的溶液施于濾紙(2.0cm×2.0cm，厚0.3mm)上，并通過空氣干燥除去丙酮即分別制得各化合物的揮發性制劑。
劑型實施例16；在室溫使用的揮發性制劑將各取100微克本發明化合物1-472，溶解于20ml丙酮中所制得的溶液布于濾紙(20cm×50cm)上，并通過空氣干燥除去丙酮即分別得各化合物的揮發性制劑。
劑型實施例17；微膠囊劑將各取10份本發明化合物1-472，與10份苯基二甲苯基乙烷，0.5份Sumidur L-75(甲苯撐二異氰酸酯，由Sumitomo BayerUrethane Co.,Ltd.制造)的混合物加到20份10％阿拉伯膠的水溶液中，用勻混機攪拌得到顆粒直徑為20微米的乳液。該乳液再與2份乙二醇混合，并令其在60℃的水浴上反應24小時，即得到微膠囊漿液。
通過溶解0.2份黃原膠和1.0份Beagum R(硅酸鎂鋁，SanyoChemical Co.,Ltd.制造)于56.3份無離子水中制得增稠劑。
混合42.5份上述微膠囊漿液與57.5份上述增稠劑即分別得各化合物的10％微膠囊劑。
以下試驗實施例說明本發明化合物可用作農藥的有效成分。在JP-sho-47-43333A中介紹的(4-烯丙基苯基)甲基1RS-反-2,2-二甲基-3-((E)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(以下表示為“參照化合物A”)和在JP-hei-5-32509A中介紹的(2,3,5,6-四氟苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯(以下表示為“參照化合物B”)作為對照物。本發明化合物用表1中的化合物號來表示，參照化合物用它們的化合物符號來表示。
生物試驗1；防治煙草斜紋貪夜蛾的試驗按照劑型實施例5制得的本發明化合物1-10的各個懸浮劑，用水稀釋成各個有效成分為500ppm的濃度。將2ml稀釋液浸漬在聚乙烯杯中的13克人工餌料(Insecta LF,Nippon Nosan Kogyo Co.制造)中。將5只4齡煙草斜紋貪夜蛾幼蟲放入杯內，6天后檢測幼蟲的死亡率。結果發現，本發明化合物1-10呈現的死亡率達100％。
生物試驗2；防治棉蚜蟲的殺蟲試驗在聚乙烯杯內，用寄生有棉蚜蟲的一葉片給一葉期的黃瓜接種。一天后，按每杯20ml的用量各噴施按劑型實施例5制備的本發明化合物1,4,5,7和10的懸浮劑500ppm水稀釋液。在施用稀釋液后6天，按下式計算防治值。
防治值={1-(Cb×Tai)/(Tb×Cai)}×100Cb在未處理區施藥前的害蟲數Cai在未處理區觀測的害蟲數Tb在處理區施藥前的害蟲數Tai在處理區觀測的害蟲數結果發現，本發明化合物1,4,5,7和10的防治值為90或更高。
生物試驗3；防治家蠅的殺蟲試驗將直徑5.5cm的濾紙墊在聚乙烯杯底(直徑5.5cm)。各取0.7ml按照劑型實施例5制備的本發明化合物1,2,3,4,5,6,7,9和參照化合物A的懸浮劑的500ppm水稀釋懸浮劑滴在濾紙上，然后，均勻撒上30毫克蔗糖作為餌。將10頭家蠅雌成蟲放入帶蓋的杯中。24小時后測定死亡率。結果發現，本發明化合物1,2,3,4,5,6,7和9顯示死亡率為100％。相反，參照化合物A的死亡率為40％或更低。
生物試驗4；防治德國蜚蠊的殺蟲試驗將直徑5.5cm的濾紙墊于聚乙烯杯底(直徑5.5cm)。分別將0.7ml按照劑型實施例5制備的本發明化合物1,2,3,4,5,6,7,9和參照化合物A的懸浮劑的500 ppm水稀釋液滴到濾紙上后，均勻撒上約30毫克蔗糖作誘餌。將2頭德國蜚蠊放入帶蓋的杯中。6天后測定死亡率。結果發現，本發明化合物1,2,3,4,5,6,7和9的死亡率為100％。相反，參照化合物A的死亡率為50％或更低。
生物試驗5；防治普通蚊蟲的殺蟲試驗分別將0.7ml按照劑型實施例5制備的本發明化合物1-10的懸浮劑的水稀釋液加到100ml離子交換水中(有效成分濃度3.5ppm)。放入水中20頭末齡的普通家蠅幼蟲。1天后，測定普通家蠅的死亡率。結果發現，本發明化合物1-10的死亡率為100％。
生物試驗6；防治幕谷蛾的殺蟲試驗(室溫揮發性制劑)將一塊毛棉紗纖維布(2cm×2cm)放在聚乙烯杯底(底直徑10cm，開口處直徑12.5cm，高9.5cm，體積950cm3)。在杯中放入10頭中齡幕谷蛾幼蟲，蓋上杯子并在杯內掛上按照劑型實施例15制備的各種本發明化合物1-9和參照化合物A的揮發性制劑，保持在25℃1周，打開蓋，測定將死的蟲子百分數和毛棉紗布被蟲子損害的程度。
損害程度評價如下+++嚴重損害++重損害+輕微損害±極少損害-無損害。
結果列于表2
表2
生物試驗7；防治普通蚊蟲的殺蟲試驗在28M3(4.3m×2.65m×高2.45m)的試驗室中心，分別掛上按照劑型實施例1 6制備的本發明化合物1,2,4,6和參照化合物B的揮發性制劑，揮發性制劑上端離地板的高度1.7m，比較低的一端離地板1.2m。再掛上4個其中裝有20只雌性普通蚊蟲的尼龍網籠(圓筒形的，直徑30cm，高20cm)，比較低的一端高60cm，它們處于四個方向上離揮發性制劑60cm的位置。60分鐘后，計算擊倒的蚊蟲數并計算百分數。為了攪動室內空氣，在揮發性制劑下裝一個電扇并在電扇與揮發性制劑之間裝一塊板，以防止在本試驗中電扇直接吹揮發性制劑。結果列于表3。
權利要求
1．通式(Ⅰ)所示的酯化合物
其中R1代表氫原子，鹵原子，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基，可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基或可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基，n代表整數1-4和X代表氫原子或C1-C3烷基。
2．根據權利要求1的酯化合物，其中通式(Ⅰ)所示的環丙烷1-位為R-構型。
3．根據權利要求1或2的酯化合物，其中通式(Ⅰ)所示的環丙烷1-位和3-位取代基的異構是反式。
4．根據權利要求1或2的酯化合物，其中通式(Ⅰ)所示的環丙烷1-位和3-位取代基的異構是順式。
5．根據權利要求1的酯化合物，其中通式(Ⅰ)的R1是氫原子。
6．根據權利要求1的酯化合物，其中通式(Ⅰ)的R1是甲基。
7．根據權利要求1的酯化合物，其中通式(Ⅰ)的X是甲基。
8．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
9．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
10．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟苯基)甲基2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
11．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
12．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯基)甲基2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
13．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
14．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯基)甲基2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
15．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
16．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,4,5,6-五氟苯基)甲基2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
17．根據權利要求1的酯化合物，它是(2,3,4,5,6-五氟苯基)甲基(1R)-反-2,2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。
18．一種農藥組合物，它含有通式(Ⅰ)所示的酯化合物作為有效成分和載體，
其中R1代表氫原子，鹵原子，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基，可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基或可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基，n代表整數1-4,X代表氫原子或C1-C3烷基。
19．一種防治害物的方法，它包括將有效量的通式(Ⅰ)所示的酯化合物施用于害物或害物棲息地，
其中R1代表氫原子，鹵原子，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基，可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基或可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基，n代表整數1-4,X代表氫原子或C1-C3烷基。
20．通式(Ⅰ)所示的酯化合物作為農藥的用途，
其中R1代表氫原子，鹵原子，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷基，可被鹵原子任意取代的C2-C3鏈烯基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷氧基，可被鹵原子任意取代的C1-C3烷硫基或可被鹵原子任意取代的(C1-C3烷氧基)甲基，n代表整數1-4,X代表氫原子或C1-C3烷基。
全文摘要
通式所示的酯化合物:其中R
文檔編號C07C69/743GK1229791SQ9910236
公開日1999年9月29日 申請日期1999年2月24日 優先權日1998年2月26日
發明者氏原一哉, 巖崎智則 申請人:住友化學工業株式會社