專利名稱：含氟有機化合物的制備的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物的方法；特別涉及一種由氟代鏈烯烴制備氟代烴的方法；更具體地涉及一種由六氟丙烯、氟代烴/氟化氫的共沸物或類共沸混合物，特別是1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷/氟化氫和鹵代鏈烯烴/氟化氫的共沸物或類共沸混合物，特別是六氟丙烯/氟化氫的共沸物或類共沸混合物，制備1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的方法。
在各種應用中氟代烴被廣泛地用來替代含氯氟烴化合物。這樣的應用包括在醫學上的應用，例如作為氣溶膠推進劑；用作滅火劑；用于制冷以及其他方面的應用。在本領域中被稱為氟代烴227ea且在下文中將被慣稱為“HFC227ea”的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷，具有零的臭氧消耗性，且根據它的各種性能，包括低毒性、不可燃性、溶劑和沸點，的結合，在醫學方面的應用中特別有益。
已經知道，氟代烴是通過在任選的催化劑存在下，以液相或蒸氣相方式，將氟代鏈烯烴氫氟化成為相應的氟代鏈烷烴來制造的。在這樣的氫氟化過程中使用氟化氫作為氫氟化試劑是已知的。
在這樣的氫氟化過程中各種材料可被用作催化劑。
例如，對于由六氟丙烯制備氟代烴如HFC 227ea的由氟代鏈烯烴與氟化氫的蒸氣相反應中，DE 2712732和GB 902590分別公開了使用氟氧化鉻催化劑和活性炭催化劑。
例如，在由六氟丙烯制備氟代烴如HFC 227ea的由氟代鏈烯烴與氟化氫的液相反應中，WO 97/11042和WO 96/0243分別公開了使用包括與氟化氫配合的有機胺催化劑和某些銻催化劑。
此處將以上專利中所公開的內容編入作為參考文獻。
在上述方法中通常使用對氟代鏈烯烴為化學計算過量的氟化氫，而氟代鏈烯烴轉化為氟代烴的轉化度取決于所用的催化劑(如果使用的話)和反應器的條件，等等。
由這樣的反應所得到的產物一般包括想要的含氟有機化合物、有機副產物和氟化氫。例如，當鹵代鏈烯烴是六氟丙烯(在下文中它被慣稱為“HFP”)時，剩留在HFP與氟化氫反應的反應器中的產物流含有HFC227ea、HFP、氟化氫和它們的共沸混合物。
通常的做法是盡可能多地從來自這樣的氫氟化反應的產物流中回收氟化氫供再使用。此目的通過蒸餾有可能部份地實現。然而，在產物流中存在HFC227ea/氟化氫的共沸物或類共沸混合物和HFP/氟化氫的共沸物或類共沸混合物的情況，限制了能夠通過簡單蒸餾從氟-有機化合物中分離氟化氫的程度。
現已知道，包含氟代烴/氟化氫共沸物例如HFC227ea/氟化氫共沸物，以及鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物例如HFP/氟化氫共沸物的產物流，在通過蒸餾回收部份的氟化氫后，能被水洗而有可能回收基本上無氟化氫的有機化合物的混合物和含水的氟化氫。然而，這樣的處理浪費了氟化氫，因為通常的做法是用堿溶液和/或石灰來中和以此方式產生的含水的氟化氫并最終予以處理。
另一種可供選擇的方法是，將來自鹵代鏈烯烴與氟化氫反應的產物流，在通過蒸餾回收部份的氟化氫后，可以如我們在專利申請WO97/13179中所述的方法，用溶解于無水氟化氫中的堿金屬溶液處理。然而，盡管這樣的方法回收氟化氫供在該過程中再使用，但是它具有需要額外設備的缺點。
此外，還知道，在通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物中，鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物能夠通過分餾而從含氟有機化合物/氟化氫共沸物中分離，并通過用水處理從含氟有機化合物/氟化氫共沸物中除去氟化氫。然而，用水處理含氟有機化合物/氟化氫共沸物以從其中除去氟化氫涉及使用昂貴的設備，并且浪費了氟化氫。
應當指出，在氟化氫與鹵代鏈烯烴反應后水洗滌是從有機化合物中除去氟化氫的有效方法，水洗滌必然是昂貴的，由于從該過程中損失了氟化氫。最好，在水洗滌前盡可能多地、特別是基本上全部地從產物流中分離出氟化氫，且特別優選是避免水洗滌。
在由鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物時，與反應中所產生的含氟有機化合物/氟化氫共沸物相比，鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物是更易揮性的，即，具有較低的沸點，我們現已發現，通過(a)將反應產物裝入到蒸餾塔，(b)將鹵代鏈烯烴引入到蒸餾塔中和(c)蒸餾所得到的混合物，能夠基本上分離出不含氟化氫的含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物。
被分離的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物能被再循環到反應器，能被用于另外的反應中或者最好將其至少一部份分離成為富鹵代鏈烯烴的液相和富氟化氫的液相，這將在下文中作更充分的介紹。
根據本發明的第一方面，提供一種通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物的方法，其中含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴分別與氟化氫形成共沸物，并且其中鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物比含氟有機化合物/氟化氫共沸物更易揮發，該方法的特征在于以下步驟A．將鹵代鏈烯烴和包含有含氟有機化合物/氟化氫共沸物或類共沸的混合物，和任選的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，和/或來自鹵代鏈烯烴與氟化氫反應產生的氟化氫的混合物，裝入到蒸餾塔；B．從蒸餾塔分別回收鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，和含氟有機化合物；和C．任選地分離至少一部份從步驟B回收的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，成為富鹵代鏈烯烴的液相和富氟化氫的液相。
在根據本發明第一方面的方法的步驟A中所述的鹵代鏈烯烴與氟化氫反應可以是以液相或以蒸氣相方式進行的，和任選地在合適的催化劑存在下進行的。
在根據本發明第一方面的方法的步驟C中進行的分離，一般是通過在重力作用下使富鹵代鏈烯烴的液相和富氟化氫的液相分離而實現的。
在根據本發明第一方面方法的第一種實施方案中，在步驟A中，在將包含有含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、和氟化氫的混合物供入到蒸餾塔之前，鹵代鏈烯烴與氟化氫反應的產物通常被蒸餾以從其中回收部份氟化氫。
在步驟A之前通過蒸餾而被回收的一部份氟化氫可以被再循環到反應器。
在根據本發明第一方面方法的第二種實施方案中，在步驟A中鹵代鏈烯烴與氟化氫反應的產物被直接供入到蒸餾塔。
以高于形成在從步驟B中回收的含氟有機化合物中共沸物所需量而存在的任何氟化氫，可以例如通過蒸餾而回收。
自步驟B中回收的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物，可被直接供入到產生含氟有機化合物的反應器或被供入到含鹵代鏈烯烴的合適工藝物流，例如含鹵代鏈烯烴和氟化氫的混合物的物流中。
同樣，在進行步驟C時，從其中回收的富氟化氫相和/或富鹵代鏈烯烴相，可被直接供入到產生含氟有機化合物的反應器，或被供入到含鹵代鏈烯烴的合適工藝物流，例如含鹵代鏈烯烴和氟化氫的混合物的物流中。
根據本發明的第二方面，提供一種通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物的方法，其中含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴分別與氟化氫形成共沸物，和其中鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物比含氟有機化合物/氟化氫共沸物更易揮發，該方法包括以下步驟A．將包含鹵代鏈烯烴與氟化氫的混合物裝入到反應器中；和B．任選地通過蒸餾從步驟A的反應產物中回收至少一部份氟化氫，其特征在于還包括另外的步驟C．在步驟A中，將來自反應器的鹵代鏈烯烴和包含含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物和HF的混合物裝入到蒸餾塔，或者在進行步驟B時，將來自步驟B的鹵代鏈烯烴和包含含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物的混合物裝入到蒸餾塔；D．在步驟C中，回收來自蒸餾塔的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物；E．在步驟C中，回收來自蒸餾塔的基本上不含氟化氫的含氟有機化合物；和F．任選地將在步驟D中回收的至少一部份的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物，分離成為富鹵代鏈烯烴相和富氟化氫相。
在本發明第二方面的方法中，在進行步驟F時富鹵代鏈烯烴液相能被再循環到鹵代鏈烯烴與氟化氫反應的反應器或通向那里的供料線中；而至少部份的富鹵代鏈烯烴液相能被再循環到步驟C。
在根據本發明第二方面的方法中，將在步驟D中自蒸餾塔回收的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物，或當在進行步驟F時，其未經受步驟F的部份，可被再循環到鹵代鏈烯烴與氟化氫反應的反應器或通向那里的供料線中。
根據本發明的另一個方面，提供一種HFC 227ea和氟化氫的共沸物或類共沸混合物。
根據本發明的再一個方面，提供一種HFP和氟化氫的共沸物或類共沸混合物。
此處HFC 227ea是根據本發明第二方面的方法通過HFP與氟化氫反應而制備的，此處步驟A是在催化劑存在下在液相中進行的，所說的催化劑例如TaF5、NbF5或SbF5，該步驟適于在溫度范圍為20-200℃、優選為40-120℃、特別是在50-100℃進行。步驟A的反應適于在超過大氣壓下進行，以致使反應劑在液相中有充分時間反應而產生HFC 227ea。壓力優選為至少5巴、更優選為10-50巴。
根據本發明第二方面方法，在步驟A中，在反應器中的仃留時間足以使進料的鹵代鏈烯烴轉化為含氟有機化合物。所需要的仃留時間取決于特別是所要求的轉化率、各反應劑的比例和反應條件。
來自本發明第二方面的方法步驟F的鹵代鏈烯烴，最好被再循環到生產含氟有機化合物的反應器。
在希望鹵代鏈烯烴生成含氟有機化合物的轉化率低時，最好將進料再循環，以增加由原料生產含氟有機化合物的產率。然而，我們并不排除在需要高的單次通過轉化率的情況下進行這樣的再循環的可能性。
在本發明第二方面的方法的步驟A中，被供入到反應器中的氟化氫(HF)與鹵代鏈烯烴的合適的摩爾比至少為1∶1和優選為1.2-10∶1。如果需要低的轉化率的話，可以使用0.1到高達1∶1的HF與鹵代鏈烯烴的摩爾比。
在本發明第二方面的方法的步驟A中，鹵代鏈烯烴與催化劑的摩爾比不超過100∶1是合適的，且優選為1-50∶1。
在本發明第二方面方法的步驟A中，HF、鹵代鏈烯烴和催化劑的量是這樣來合適地選定，以致使在所使用的反應條件下催化劑與各反應劑仍在液相中保持溶解。
本發明第二方面的方法可以按希望以間歇或連續操作的方式進行。還可使用其中一種或多種進料是被連續地供入到過程中的而一種或多種其他進料是以分批方式被供入到過程中的半間歇操作的。
另外，本發明第二方面的方法可以在蒸氣相中進行。對在以蒸氣相方式進行本發明第二方面的方法時所使用的合適的條件與催化劑的更充分的介紹，參見上文中所述的DE2712732和GB902590。
在本發明第二方面方法的步驟C中和在本發明第一方面方法的步驟A中，鹵代鏈烯烴和包含有含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物的混合物，最好同時被裝入到蒸餾塔，更優選是將鹵代鏈烯烴在低于所述混合物的加入點之處加入到蒸餾塔中。
根據本發明的第一或第二方面的方法，適用于氟化氫與任何鹵代鏈烯烴和任何含氟有機化合物的混合物，條件是鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物的相對揮發性要高于含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物的相對揮發性。大部份的氟代烴、氯氟代烴和hydrofluoroether形成共沸物或類共沸混合物、或與氟化氫形成類共沸混合物，并且處理這樣的混合物是本發明的優選的結合，特別是處理其中含氟有機化合物是氟代烴、氯氟代烴、和含氯氟烴或hydrofluoroether的混合物。
可通過本發明第一方面的方法而被制備的含氟有機化合物類的例子，能被提及的特別是氟代烴(HFCs)例如五氟乙烷和四氟乙烷，和氯氟代烴(HCFCs，例如1，1，1，2-四氟-2-氯乙烷。
可通過本發明第一方面的方法而被制備的含氟有機化合物的例子，能被提及的特別是1，1，1，2-四氟乙烷[HFC 134a]、氯-1，1，1-三氟乙烷[HCFC 133a]、氯四氟乙烷[HCFC 124/124a]、五氟乙烷[HFC125]、1，1-二氟乙烷[HFC 152a]、1，1，1-三氟乙烷[HFC 143a]和1，1，1，3，3-五氟丙烷[HFC 245fa]。
當根據本發明第一方面方法制備的含氟有機化合物是氟代烴、氯氟代烴或含氯氟烴的情況時，通常它含有1-6個碳原子、優選為含1-4個碳原子。
本發明將通過參照說明性的附圖，通過實施本發明方法的唯一實施例，裝置的圖示說明或某些二元體系的溫度/組成曲線來進一步說明。
在這些附圖中
圖1、2、3和4為實施本發明第二方面的方法的示意性整套裝置圖，其中圖1說明步驟使用A，B，C，D和E；圖2說明使用步驟A，B，C，D，E和F；圖3說明使用步驟A，C，D和E，圖4則說明使用步驟A，C，D，E和F；圖5為實施本發明第一方面方法的第二種實施方案的示意性裝置圖；圖6為HFC 227ea/HF二元體系的溫度/組成曲線圖；和圖7為HFP/HF二元體系的溫度/組成曲線圖。
盡管根據本發明的第一與第二方面的方法能適用于任何前述的有機化合物，但是以下將參照HFC 227ea的制備對它們進行介紹。
在圖1和2中，進料管(1)通向可任選地含有氟化催化劑的反應器(4)。離開反應器(4)的產物管(5)與第一蒸餾塔(6)是流體流動相通的，第一蒸餾塔(6)例如為單級閃蒸器。蒸餾塔(6)通常是在壓力為12巴與塔底溫度為70℃和塔頂溫度為約50℃下操作的。離開蒸餾塔(6)的塔底管線(2)與進料管(1)是流體流動相通的。離開蒸餾塔(6)的塔頂管線(7)與第二蒸餾塔(8)是流體流動相通的，第二蒸餾塔(8)例如為填料塔。第二蒸餾塔(8)通常是在壓力為約12巴、塔頂溫度為37℃和塔底溫度為約60℃下操作的。蒸餾塔(8)在低于與其相連接的塔頂管線(7)點位置裝有進料管線(9)，塔底管(10)和塔頂管(3)與進料管(1)是流體流動相通的。
在圖(2)中，離開蒸餾塔(8)的塔頂管線(3)裝有管線(11)，管線(11)與相分離器(12)是流體流動相通的。相分離器(12)裝有與進料管線(9)流體流動相通的管線(13)和與塔頂管線(3)流體流動相通的管線(14)。
在操作時，反應器(4)通過進料管(1)裝入含新鮮的氟化氫、再循環的氟化氫(來自塔底管線(2)和塔頂管線(3))和HFP/氟化氫共沸物(來自塔頂管線(3))的進料流。離開反應器(4)的產物(HFC 227ea，氟化氫和非強制有的未轉化的HFP)穿過產物管(5)而進入到第一蒸餾塔(6)。在蒸餾塔(6)中，通過塔底管線(2)被再循環到進料管(1)的氟化氫，從HFC 227ea、氟化氫和未轉化的HFP的混合物中被分離。將HFC 227ea、殘余的氟化氫和未轉化的HFP的混合物，通過塔頂管線(7)從蒸餾塔(6)送到第二蒸餾塔(8)。HFP通過進料管線(9)被送到塔(8)。將包含HFP和通過管線(7)進入到蒸餾塔(8)的物流中基本上所有氟化氫含量的物流，通過管線(3)而從蒸餾塔(8)的塔頂移出，并將產物流HFC 227ea通過塔底導管(10)而從塔(8)的底部排出。
優選地，如圖2中所示，將管(3)中的部份物流以液相形式通過管(11)轉移到分離器(12)，在分離器(12)中，富HFP液相與富氟化氫相分離。富HFP液相通過管線(13)和進料管線(9)而被供入到蒸餾塔(8)。離開分離器(12)的富氟化氫液相通過管線(14)、塔頂管(3)返回到進料管線(1)。
在圖3和4中，進料管(21)通向反應器(22)，反應器(22)可任選地含有氟化催化劑。離開反應器(22)的產物管(23)與蒸餾塔(24)是流體流動相通的，蒸餾塔(24)例如為填料塔。蒸餾塔(24)通常是在約12巴的壓力、塔頂溫度為37℃和塔底溫度為約60℃下操作的。蒸餾塔(24)裝有塔底管(25)、塔頂管(26)，塔頂管(26)與進料管(21)是流體流動相通的，進料管線(27)低于與塔相連的產物管(23)的點。
在圖4中，離開蒸餾塔(24)的塔頂管(26)帶有管線(28)，管線(28)與相分離器(29)是流體流動相通的。相分離器(29)帶有與管線(26)流體流動相通的管線(30)和與進料管線(27)流體流動相通的管線(31)。
在操作時，反應器(22)通過進料管(21)裝入含氟化氫(新鮮的和通過來自管線(26)的再循環的富氟化氫流)和再循環的HFP的進料流。離開分離器(29)的產物(HFC 227ea，氟化氫和非強制有的未轉化的HFP)通過產物管(23)而被輸送到蒸餾塔(24)。HFP通過進料管線(27)供入到在蒸餾塔(24)。包含HFP和通過管線(23)而進入到蒸餾塔(24)的物流中基本上所有氟化氫含量的物流，通過管線(26)而從蒸餾塔(24)的塔頂移出，產物流HFC 227ea通過塔底導管(25)而從塔(24)的底部排出。
優選地，如圖4中所示，將管(26)中的一部份物流以液相形式通過管(28)轉移到分離器(29)，在分離器(29)中富HFP相與富氟化氫相分離。來自蒸餾塔(24)的富HFP液相通過管線(31)和進料管線(27)而被供入到蒸餾塔(24)。離開分離器(29)的富氟化氫相通過管線(30)和(26)返回到進料管線(21)。
在圖5中，蒸餾塔(32)裝有與反應器(未示出)相連的進料管線(31)、進料管線(33)、塔底管線(34)和塔頂管線(35)。在操作時，包含HFC 227ea/HF共沸物或類共沸混合物和/或HF的混合物，通過管線(31)被供入到蒸餾塔(32)，而包括HFP的物流通過管線(33)被供入到蒸餾塔(32)。HFP/HF共沸物或類共沸混合物，通過塔頂管線(35)從蒸餾塔(32)中被排出，基本上不含HF的HFC 227ea通過塔底管線(34)從蒸餾塔(32)中排出。
參照下面的實施例對本發明作進一步的說明。
實施例該實施例顯示，HFP和HFC 227ea二者與HF形成共沸物，且在恒定的壓力下，HFP/HF共沸物的沸點低于HFC 227ea/HF共沸物的沸點。
在圖6中說明HFC 227ea/HF二元體系的溫度/組成曲線，其中虛線……代表蒸氣相組成，實線代表液相組成。由圖6可見，在174 psi下，HFC 227ea/HF共沸物具有的沸點為123下，組成為42摩爾％HF和58摩爾％HFC 227ea。
在圖7中說明HFP/HF二元體系的溫度/組成曲線，其中虛線……代表蒸氣相組成，實線代表液相組成。由圖7可見，在174 psi下，HFP/HF共沸物具有的沸點為98°F，組成為38摩爾％HF和62摩爾％HFP。
權利要求
1．一種通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物的方法，其中含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴二者分別與氟化氫形成共沸物，或類共沸混合物，其中鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物比其含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物更易揮發，該方法的特征在于以下步驟A．將鹵代鏈烯烴和包含有含氟有機化合物/氟化氫共沸物或類共沸混合物和任選的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，和/或來自鹵代鏈烯烴與氟化氫反應產生的氟化氫的混合物，裝入到蒸餾塔；B．從蒸餾塔分別回收鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，和含氟有機化合物。
2．權利要求1的方法，其特征還在于分離至少一部份的從步驟B回收的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或類共沸混合物，成為富鹵代鏈烯烴液相和富氟化氫液相。
3．一種通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物的方法，其中含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴二者分別與氟化氫形成共沸物或類共沸混合物，其中鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物比含氟有機化合物/氟化氫共沸物更易揮發，該方法包括以下步驟A．將包含鹵代鏈烯烴與氟化氫的混合物裝入到反應器；和B．通過蒸餾任選地從步驟A的反應器的反應產物中，回收至少一部份氟化氫，其特征在于還包括如下步驟C．在步驟A中，將來自反應器的鹵代鏈烯烴和包含含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、和HF的混合物裝入到蒸餾塔，或者在進行步驟B時，將來自步驟B的鹵代鏈烯烴和包含含氟有機化合物/氟化氫共沸物或其類共沸混合物、鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物的混合物裝入到蒸餾塔；D．在步驟C中，回收來自蒸餾塔的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物；E．在步驟C中，回收來自蒸餾塔的基本上不含氟化氫的含氟有機化合物。
4．權利要求3的方法，其特征在于還包括將步驟D中回收的至少一部份的鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物或其類共沸混合物，分離成為富鹵代鏈烯烴相和富氟化氫相的步驟。
5．權利要求1或3的方法，其中含氟有機化合物是氟代烴，鹵代鏈烯烴是氟代鏈烯烴。
6．權利要求5的方法，其中氟代烴是HFC 227ea和氟代鏈烯烴是HFP。
7．權利要求3的方法，其中來自步驟F的富鹵代鏈烯烴相在步驟C中被返回到蒸餾塔，來自步驟F的富氟化氫相在步驟A中被返回到反應器。
8．HFC 227ea和氟化氫的共沸物或類共沸混合物。
9．HFP和氟化氫的共沸物或類共沸混合物。
全文摘要
通過鹵代鏈烯烴與氟化氫反應制備含氟有機化合物,其中含氟有機化合物和鹵代鏈烯烴二者分別與氟化氫形成共沸物,其中鹵代鏈烯烴/氟化氫共沸物比含氟有機化合物/氟化氫共沸物更易揮發。
文檔編號C07C17/383GK1284053SQ98813299
公開日2001年2月14日 申請日期1998年11月12日 優先權日1997年11月25日
發明者P·N·埃溫 申請人:帝國化學工業公司