三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收劑的制作方法

            文檔序號:3550863閱讀:716來源:國知局

            專利名稱::三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收劑的制作方法發明的背景發明的領域本發明總體上涉及新的酰氨基或氨基甲酸酯取代的三芳基-1,3,5-三嗪以及使用該化合物保護產品免遭環境因素(包括紫外光、光化輻照、氧化、水分、大氣污染及其綜合作用)產生的降解。相關領域的描述已知陽光和其它紫外光輻照源的照射會導致各種材料,尤其是聚合物材料的降解。例如,長期的紫外光照射通常會導致聚合物材料(如塑料)變色和/或變脆。因此,本領域的許多研究工作涉及能抑制這種降解的材料,如紫外光吸收劑和穩定劑。已知作為紫外光吸收劑的一類材料是三芳基-1,3,5-三嗪,其中至少一個芳環在與三嗪環相連位置的鄰位上帶有羥基。這類材料總體上是本領域已知的。許多這種三芳基-1,3,5-三嗪及其制造和用途的描述可參見下列公開號的參考文獻,所有這些參考文獻就如全文描述那樣在此引為參考美國專利3118887、3242175、3244708、3249608、3268474、3423360、3444164、3843371、4619956、4740542、4775707、4826978、4831068、4962142、5030731、5059647、5071981、5084570、5106891、5185445、5189084、5198498、5288778、5298067、5300414、5322868、5354794、5364749、5369140、5410048、5412008、5420204、5461151、5476937、5478935、5489503、5543518、5538840、5545836、5563224、5575958、5591850、5597854、GB1033387、CH480091、CH484695、EPA0434608、0444323、0532006、0649841、0693483、0704560、WO94/05645、95/22959和96/28431。通常,上述在與三嗪環相連位置的鄰位具有羥基的芳環是基于間苯二酚的,因此這種芳環在與三嗪環相連位置的對位還含有第二個取代基(羥基或由羥基衍生的基團)。這種第二個取代基可以是“非活性”的(如烷氧基的情況)或者是“活性的”(如羥基烷氧基(活性氫活性位置)或(甲基)丙烯酰基(乙烯不飽和的活性位置)的情況)。對于本發明來說,將前者稱為“不可鍵合的”三芳基-1,3,5-三嗪,而將后者稱為“可鍵合的”三芳基-1,3,5-三嗪。許多聚合物添加劑(如紫外光穩定劑)具有從要保護的聚合物基材上揮發或向表面遷移的缺點,或者它們會被一種或多種體系組分(如顏料)吸收(化學吸收或物理吸收),從而降低了其效果。在這方面,可鍵合的穩定劑的潛在優點在于根據可鍵合的官能團以及要穩定的具體聚合物體系,可在聚合物形成過程中(例如在聚合物單體或交聯聚合物體系的情況下)或者隨后對帶有適當活性官能團的聚合物預制物,通過可鍵合官能團的反應而將它們化學地結合入聚合物結構中。因此,由于這種鍵合,極大地減少了這些UV吸收劑在多層涂層的各層之間的遷移以及遷入聚合物基材之中的移動。數篇前面引用的參考文獻公開了可鍵合的三芳基-1,3,5-三嗪。例如,前面引用的美國專利3423360、4962142和5189084公開了各種可鍵合的三芳基-1,3,5-三嗪并且將這些化合物通過化學鍵合而結合入聚合物中。但是,本發明人未發現現有技術中公開有本發明新的含酰氨基或氨基甲酸酯的三芳基-1,3,5-三嗪。發明的概述本發明提供一類新的可鍵合的三芳基-1,3,5-三嗪,其中與三嗪環相連的芳環(較好是在與三嗪環相連位置的鄰位具有羥基或“潛在”羥基的芳環)在其與三嗪環相連位置的對位上被含有可鍵合的酰氨基/氨基甲酸酯基的基團所取代。更具體地說,本發明新的三芳基-1,3,5-三嗪具有下列通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)其中,各個X分別選自氫和保護基團;各個Y和Z分別選自通式(Ⅳ)的芳環各個R分別選自氫、烴基和帶官能團的烴基;各個R1、R2、R4、R4'和R4″分別選自氫、烴基、帶官能團的烴基、-O(烴基)、-O(帶官能團的烴基)、-SR、鹵素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-OCOR、-NRR和氰基;各個R3分別選自-R、-OR、-SR、鹵素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-NRR和氰基;其特征在于至少一個4-位-OR基團的R基團選自下列通式(Ⅴ)(酰氨基)和(Ⅵ)(氨基甲酸酯基)其中,Q選自NR10和O;R5選自直接鍵合和亞烴基;R8是亞烴基;各個R6和R7分別選自烴基和帶官能團的烴基,R6和R7中至少有一個是帶官能團的烴基;或R6和R7一起形成帶官能團的亞烴基、不飽和的亞烴基和活性不飽和的亞烴基;各個R9基團選自氫、烴基和帶官能團的烴基;R10選自氫和烴基。本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪具有更優良的優點,能通過連接在酰氨基或氨基甲酸酯基上的官能團(如羥基、在一個或多個R6、R7或R9上的烯鍵不飽和和/或活性不飽和基團),或者對于含氨基甲酸酯基(式(Ⅵ)的三嗪,通過與氨基甲酸酯基的氮原子(尤其當R9是氫時)的直接鍵合與適當的聚合物體系化學鍵合。這些三芳基-1,3-5三嗪一般可用上面引用的參考文獻所述的各種方法制得,但是較好使含有至少一個在與三嗪環相連位置的對位帶有羥基(最好在與三嗪環相連位置的鄰位和對位均帶有羥基)的三芳環-1,3,5-三嗪前體與一種或多種合適的化合物反應,用式(Ⅴ)或(Ⅵ)的基團來官能化對位的羥基。較好的制造方法將在下面詳細描述。本發明新的含酰氨基或氨基甲酸酯的三芳基-1,3,5-三嗪特別適合作為紫外光吸收劑用于穩定各種材料,例如有機化合物、油、脂肪、蠟、化妝品、染料和抗微生物劑,尤其是用于例如照相材料、塑料、橡膠、油漆和其它涂料以及粘合劑這些用途的各種有機聚合物(交聯和非交聯的聚合物),例如可參見上面引用的各種參考文獻。因此,本發明還涉及(1)通過將適量的能穩定材料抗光化輻照的光化輻照穩定劑組合物加入所述材料中,來穩定會發生光化輻照降解的材料(如有機材料,例如薄膜、纖維或成形制品狀的有機聚合物)的方法,其中所述光化輻照穩定劑組合物包括本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪,(2)如此穩定化的材料。本發明新的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪還可作為紫外光過濾劑用于例如防曬劑和化妝品制劑、擠出聚合物的表層、染色纖維和層壓的UV過濾窗薄膜等。因此,本發明還涉及(1)通過向基材施涂光化輻照過濾層(如涂層薄膜或表層)來保護基材防止光化輻照降解的方法,所述過濾層含有光化輻照過濾組合物,其含量足以減少照射至基材上的光化輻照的量,其中所述光化輻照過濾組合物包括本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪;(2)如此保護的基材。還可使用本發明新的三芳基-1,3,5-三嗪制造光穩定組合物。這種光穩定組合物可包括本領域已知的各種其它組分,例如其它紫外光吸收劑和穩定劑、抗氧劑等。閱讀了下面的詳細描述以后,本領域的普通技術人員可更容易地理解本發明的這些和其它特征和優點。較好適實例的詳細描述含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1.3.5-三嗪如上所述,本發明三芳基-1,3,5-三嗪是通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物。本文中,術語“含酰氨基的三芳基-1,3,5-三嗪”泛指式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物,其中至少一個4-位的OR基團中的R基團是式(Ⅴ)的酰氨基或酰胺基團。本文中術語“含氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪”泛指式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物,其中至少一個4-位的OR基團中的R基團是式(Ⅵ)的氨基甲酸酯基。在本說明書和上述通式中,術語“烴基”泛指單價烴基,其中的價鍵是由碳原子上除去一個氫原子而形成的。烴基包括,例如脂族基團(直鏈或支鏈的)、脂環基團、芳香基團及其混合基團(如芳烷基或烷芳基)。烴基還包括帶有內部不飽和度和活性不飽和度的基團。更具體地說,烴基包括(但不限于)這種基團,如烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烯基、環烯基和炔基,較好最多具有24個碳原子。在烴基鏈或環中可任選地含有一個或多個羰基(該基團包括在所述碳原子數目內)和/或一個或多個雜原子(例如至少一個氧、硫、氮或硅)。在本說明書和上述通式中,術語“帶官能團的烴基”泛指帶有側接的和/或末端的“活性”和/或“潛在活性”官能團和/或離去基團的烴基。活性官能團是指在本領域普通技術人員熟知的常規條件下對普通單體/聚合物官能團具有活性的官能團。活性官能團的例子可提到含活性氫的基團,如羥基、氨基、羧基、巰基(thio)、酰氨基、氨基甲酰基和活性亞甲基;異氰酸基;氰基;環氧基;烯鍵不飽和基團,如烯丙基和甲代烯丙基;以及活性不飽和基團,如丙烯酰基和甲基丙烯酰基,和馬來酸根和馬來酰亞胺(包括它們與二烯,如丁二烯,的Diels-Alder的加成物)。本領域的普通技術人員可清楚地理解本發明含義中的潛在活性官能團,它是指被保護或掩蔽以防過早反應的活性官能團。潛在活性官能團的例子可提到酮亞胺和醛亞胺(分別用酮和醛保護的胺);胺羧酸鹽和保護的異氰酸酯,如醇(如氨基甲酸酯)、肟和己內酰胺保護的異氰酸酯。本領域的普通技術人員可清楚地理解本發明含義中的“離去”基團,它是一種連接在烴鏈或環上的取代基,在反應過程中,它被取代,形成在烴鏈或環上的碳原子或雜原子的價鍵。離去基團的例子可提到鹵原子,如氯、溴和碘;季胺鹽(NT+4);锍鹽(ST+3)和磺酸酯(-OSO3T);其中T是例如甲基或對甲苯基。較好的官能團包括羥基、-COOR11、-CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-OCO-NH-R9、Cl、異氰酸酯基、封端的異氰酸酯基和-NHR11,其中,R11選自氫和烴基(較好最多24個碳原子);R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基(較好是氫和甲基)。在本說明書中術語“亞烴基”指一種兩價的烴基,這兩根價鍵均來自從碳原子上除去氫。在所述亞烴基范圍內的基團包括上面在描述烴基和帶官能團的烴基時描述的相同的基團,當然具有額外的價鍵(例如亞烷基、亞烯基、亞芳基、烷基芳基等)。在本說明書中術語“帶官能團的亞烴基”是指具有側接的活性官能團、潛在的活性官能團和/或離去基團的亞烴基。在本說明書中術語“不帶官能團的亞烴基”一般是指與帶官能團的亞烴基不同的亞烴基。本發明三芳基-1,3,5-三嗪還包括用于抗光化輻照的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的潛在的穩定化合物,其中在芳環上與三嗪環相連位置的鄰位上的至少一個羥基被保護住,也就是說,至少一個X不是氫。這種潛在的穩定化合物通過例如加熱或UV輻照而使O-X鍵斷裂,形成有效的穩定劑。需要潛在的穩定化合物的原因在于它們具有許多有利的性能,即具有良好的基材相容性、良好的色彩性能、高的O-X基團至OH基團的轉化率和長的儲存壽命。使用潛在的穩定化合物進一步描述在美國專利4775707、5030731、5563224和5597854,這些專利就如全文引用的那樣在此引為參考。如上面引用的參考文獻所述,包括本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪的潛在的穩定化合物可由至少一個X為氫的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物進一步反應而制得。保護基團X的較好例子可以是一個或多個下列基團烯丙基、-CORa、-SO2Rb、-SiRcRdRe、-PRfRg或-PORfRg、-CONHRh,其中各個Ra分別選自C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C5-C12環烷基、C2-C8烯基、-CH2COCH3、C1-C12烷氧基和未取代的或者被C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、鹵素和/或芐基取代的苯基或苯氧基;各個Rb分別選自C1-C12烷基、C6-C10芳基就C7-C18烷芳基;各個Rc、Rd、Re分別選自C1-C18烷基、環己基、苯基和C1-C18烷氧基;各個Rf-Rg分別選自C1-C12烷氧基、C1-C12烷基、C5-C12環烷基和未取代的或被C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、鹵素和/或芐基取代的苯基或苯氧基;各個Rh分別選自C1-C8烷基、C5-C12環烷基、C2-C8烯基、-CH2-CO-CH3和未取代的或被C1-C12烷基、C2-C8烯基、C1-C4烷氧基、鹵素和/或芐基取代的苯基。可通過例如使其中至少一個X為氫的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物與相應的鹵化物(例如烯丙基氯、Cl-CORa、Cl-SO2Rb、Cl-SiRcRdRe、Cl-PRfRg或Cl-PORfRg)反應,形成其中X是丙烯基、-CORa、-SO2Rb、-SiRcRdRe、-PRfRg或-PORfRg的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的本發明潛在的穩定化合物。可通過例如使其中至少一個X為氫的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物與相應的異氰酸酯反應,形成其中X是-CONHRh的通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的本發明潛在的穩定化合物。另外,如本領域普通技術人員已知的那樣,通過與酸酐、乙烯酮或酯(如低級烷酯)反應可制得酰化的化合物。相對通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的原料化合物中要保護的羥基,上述反應試劑可大致是等摩爾量的或者過量例如2-20摩爾。可將常用于酰化、磺酰化、膦酰化、硅烷化或氨基甲酸酯化反應的催化劑用于形成本發明潛在的穩定含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪。例如,可將酰化和磺酰化反應的催化劑(例如叔胺或季胺,如三乙胺、二甲基氨基吡啶或四丁基銨鹽)用于形成這些潛在的穩定化合物。可在溶劑(例如相對惰性的溶劑,如烴,例如甲苯和二甲苯;氯代烴,如四氯化碳和氯仿;或者醚,如四氫呋喃或二丁醚)的存在下或者無溶劑的情況下進行反應。或者,將反應試劑用作溶劑。反應溫度一般為室溫至約150℃,例如當使用溶劑時最高可達溶劑的沸點。在較好的實例中,X是氫。在較好的實例中,非通式(Ⅴ)或(Ⅵ)基團的R基團可分別選自氫、具有1-24個碳原子的烴基和具有1-24個碳原子的帶官能團的烴基。更具體地說,每個這種R基團分別選自氫、具有1-24個碳原子的烷基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基、烷氧羰基(酯)、酰胺基、環氧基和/或氨基所取代,和/或在鏈中含有一個或多個羰基、氧原子和/或氮原子);具有2-24個碳原子的烯基(它可任意地被羥基、羧基、環氧基和/或氨基所取代,和/或在鏈中含有羰基、氧原子和/或氮原子)、具有5-24個碳原子的環烷基(它可任意地被羥基、羧基和/或氨基所取代,和/或在環中含有羰基、氧原子和/或氮原子)和具有7-24個碳原子的芳烷基(它可任意地被羥基、羧基和/或氨基所取代,和/或在環中含有羰基、氧原子和/或氮原子)。更具體地說,各個R基團可分別選自氫、具有1-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烷基、具有1-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的羥烷基、式(Ⅴ)基團和式(Ⅵ)基團,條件是至少一個這種R基團是通式(Ⅴ)或(Ⅵ)基團。在較好的實例中,各個R1分別選自氫、鹵素、具有2-12個碳原子的酰基、具有2-12個碳原子的酰氧基、具有1-24個碳原子的烴基和具有1-24個碳原子的帶官能團的烴基,較好選自氫、鹵素、具有1-24個碳原子的烷基、具有1-24個碳原子的帶官能團的烷基、具有2-24個碳原子的烯基、具有5-12個碳原子的環烷基,最好是氫。在較好的實例中,各個R2分別選自氫、鹵素、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的烴氧基、具有2-24個碳原子的酰基和具有2-24個碳原子的酰氧基。較好的是,各個R2分別選自氫、鹵素、鏈中任意地含有氧原子并具有1-24個碳原子的烷基、具有1-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烷氧基、具有2-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烯基、具有2-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烯氧基、和具有2-12個碳原子的酰氧基。更好的是,各個R2分別選自氫、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烷氧基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的羥烷基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子羥基烷氧基和具有2-12個碳原子的酰氧基。各個R2最好分別選自氫、具有1-4個碳原子的烷基,優選是氫和甲基。在較好的實例中,各個R3分別選自氫、鹵素、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的帶官能團的烴基和-OR。較好的是,各個R3分別選自氫、具有1-24個碳原子的烷基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代,和/或鏈中可任意地含有羰基、氧原子和/或氮原子)、具有2-24個碳原子的烯基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代,和/或鏈中可任意地含有羰基、氧原子和/或氮原子)、具有5-12個碳原子的環烷基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代,和/或環中可任意地含有羰基、氧原子和/或氮原子)、和-OR。更好的是,各個R3分別選自氫、具有1-24個碳原子并且鏈中任選地含有氧原子的烷基、具有1-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的羥烷基和-OR。各個R3最好分別選自氫、具有1-4個碳原子的烷基和-OR。最好是氫和甲基和-OR。優選是氫和甲基。在較好的實例中,各個R4、R4'和R4″分別選自氫、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的烴氧基、具有2-24個碳原子的酰基和具有2-24個碳原子的酰氧基。較好的是,各個R4、R4'和R4″分別選自氫、鏈中任意地含有氧原子并具有1-24個碳原子的烷基、具有1-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烷氧基、具有2-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烯基、具有2-24個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烯氧基、具有2-12個碳原子的酰基和具有2-12個碳原子的酰氧基。更好的是,各個R4、R4'和R4″分別選自氫、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的烷氧基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子的羥烷基、具有1-8個碳原子并且鏈中任意地含有氧原子羥基烷氧基、具有2-12個碳原子的酰基和具有2-12個碳原子的酰氧基。各個R4、R4'和R4″最好分別選自氫、具有1-4個碳原子的烷基,優選是氫和甲基。在較好的實例中,各個R5和R8分別選自具有1-24個碳原子的亞烴基。較好的是,各個R5和R8分別選自具有1-24個碳原子的亞烷基(在鏈中它可任意地含有羰基和/或氧)、具有2-24個碳原子的亞烯基(在鏈中它可任意地含有羰基和/或氧)、具有5-12個碳原子的亞環烷基(在環中它可任意地含有羰基和/或氧)。更好的是,各個R5和R8分別選自具有1-24個碳原子在鏈中任意地含有一個氧原子的亞烷基,尤其是具有2-18個碳原子在鏈中任意地含有一個氧原子的亞烷基。在較好的實例中,各個R6和R7分別選自具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基,R6和R7中至少有一個(最好僅一個)是這種帶官能團的烴基。所述帶官能團的烴基中的官能團的較好的例子有羥基、環氧基、-COOR11、-CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-OCO-NH-R9、-NHR11和封端的異氰酸酯基團。較好的是,各個R6和R7分別選自具有1-24個碳原子的烷基(在鏈中它可任意地含有羰基和/或一個或多個氧原子)、具有2-24個碳原子的烯基(在鏈中它可任意地含有羰基和/或一個或多個氧原子)、具有5-12個碳原子的環烷基(在環中它可任意地含有羰基和/或一個或多個氧原子)和具有7-24個碳原子的芳烷基,所述基團中至少有一個被上述官能團所取代。更好的是,各個R6和R7分別選自具有1-24個碳原子的烷基(在鏈中可任意地含有羰基和/或一個或多個氧原子)以及具有7-24個碳原子的芳烷基,所述基團中至少有一個被羥基、-CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-NHR11和封端的異氰酸酯基團所取代。在另一個較好的實例中,R6和R7一起形成選自具有3-24個碳原子的帶官能團的亞烴基、具有3-24個碳原子的不飽和亞烴基和具有3-24個碳原子的活性不飽和亞烴基的基團。最好的是,R6和R7一起形成選自具有4-14個碳原子的不飽和亞烴基和具有4-14個碳原子的活性不飽和亞烴基的基團。R6和R7與氮結合在一起的具體例子有馬來酰亞胺、檸康酰亞胺、衣康酰亞胺和馬來酰亞胺與二烯的Diels-Alder加合物。在較好的實例中,R9選自氫、具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基。較好的是,R9選自具有1-24個碳原子的烷基(它可任意地被羥基取代,和/或在鏈中它可含有羰基、氧和/或氮)、具有2-24個碳原子的烯基(它可任意地被羥基取代,和/或在鏈中它可含有羰基、氧和/或氮)、具有5-12個碳原子的環烷基(它可任意地被羥基取代,和/或在環中它可含有羰基、氧和/或氮)和具有7-24個碳原子的芳烷基(所述基團可任意地被羥基、-CR12=CH2或-CO-CR12=CH2所取代)。更好的是,R9選自氫、具有1-24個碳原子在鏈中任意地含有氧原子的烷基,以及具有7-24個碳原子任意地被羥基、-CR12=CH2或-CO-CR12=CH2所取代的芳烷基。R9最好選自氫、具有1-12個碳原子的烷基,以及具有7-24個碳原子任意地被-CR12=CH2所取代的芳烷基。在較好的實例中,R10是氫或具有1-24個碳原子鏈中任意地含有氧原子的烷基,最好是氫。在較好的實例中,R11選自氫和具有1-24個碳原子并且任意地被羥基或具有1-4個碳原子的烷氧基取代和/或鏈中含有一個或多個氧原子和/或氮原子的烴基。較好的是,R11選自氫和具有1-24個碳原子并且任意地被羥基或具有1-4個碳原子的烷氧基取代的烴基。在較好的實例中,R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。較好的是,R12選自氫和甲基。在較好的實例中,R13選自氫、具有1-8個碳原子的烴基或苯基。最好的是,R13是氫或甲基。更好的實例可包括上述參數的任意組合。通式(Ⅰ)的三芳基-1,3,5-三嗪的更好的實例的例子有下列結構(Ⅶ)、(Ⅷ)和(Ⅸ)通式(Ⅱ)的三芳基-1,3,5-三嗪的更好的實例的例子有下列結構(Ⅹ)、(Ⅺ)和(Ⅻ)通式(Ⅲ)的三芳基-1,3,5-三嗪的更好的實例的例子有下列結構(ⅩⅢ)通式(Ⅴ)的更好的實例包括其中,n為1-24,較好為1-18,更好為1-8,n1為0-23,較好為0-17,n2為1-24,較好為1-10,n3為1-24,較好為1-8。通式(Ⅵ)基團的較好實例包括其中,n和n1如上所限定。制造方法可使用一種多步方法制造本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪,在該方法中用與前面引用的許多參考文獻(如US3244708和EPA0434608)所述的類似方法,適當地對4-羥基前體進行官能化。在制備含酰氨基官能的三嗪化合物的較好方法中,使與式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)相應的但是至少一個(較好全部)R基團是氫的前體化合物首先鹵代乙酸酯(如氯代乙酸乙酯)反應,制得乙酸官能的中間體,隨后使之與合適的仲胺反應,制得所需的酰氨基官能的終產品。前體化合物與鹵代乙酸酯的反應可在本領域普通技術人員已知的合適的酰化條件下進行。反應較好在惰性溶劑(如乙腈、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二甲基甲酰胺、二噁烷、四氫呋喃和芳香烴,如甲苯和二甲苯)的存在下進行。反應還最好在催化劑(如堿金屬碘化物,如碘化鈉或碘化鉀)的存在下進行。還最好存在堿,如堿金屬氫氧化物(氫氧化鈉或氫氧化鉀)、堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽,或叔胺(三乙胺)。反應溫度可隨原料組成而異,但是溫度較好為100℃或更低,以免2-羥基基團不合需求的反應。形成的乙酸酯官能的中間體與仲胺的反應最好在本領域普通技術人員已知的合適酯交換/酰胺化條件下進行。反應較好在上述溶劑的存在下并且在酯交換/酰胺化催化劑的存在下進行。合適的所述催化劑包括鈦酸酯,如鈦酸四異丙酯(TYZOR_TPT)(異丙氧化鈦(Ⅳ))、鈦酸四丁酯(TYZOR_TBT)(丁氧化鈦(Ⅳ))、β-酮酸酯和β-二酮的堿金屬和堿土金屬鹽,如乙酰乙酸的鈣鹽和鎂鹽、堿金屬和堿土金屬(如鈉、鉀、鈣和鎂)的烷氧化物和氧化物、叔胺,如4-二甲基氨基吡啶和強的質子酸,如硫酸、鹽酸和對甲苯磺酸(它們可任選地承載在惰性載體上)、以及過渡金屬鹽,如乙酸鋅、乙酸鎳、乙酸銅或乙酸鈷。該反應最好在回流條件下進行,以除去揮發性的醇和其它副產品。在制造本發明酰氨基官能的化合物的另一種較好的方法中,第一步可使上述前體化合物(其中R基團是H)與羥基鹵代烷反應(在本領域普通技術人員已知的條件下),制得羥烷基官能的中間體,隨后如上所述使之與鹵代乙酸酯和仲胺反應。另一種較好的方法是上述方法的變化,其中使上述前體化合物與上述官能化試劑的預反應物反應(改變反應次序),例如,先制得鹵代乙酸酯與仲胺的預反應物,隨后使該預反應物與前體化合物反應。較好還通過上述羥烷基官能的中間體與異氰酸酯官能的化合物(如1-(2-異氰酸基異丙基)-3-異丙烯基苯(m-TMI))反應,或者與封端的異氰酸酯官能的化合物(如氨基甲酸甲酯)反應(轉氨基甲酰化),制得本發明氨基甲酸酯基官能的化合物。該反應較好在惰性溶劑(如二甲苯)中并在已知的氨基甲酸乙酯堿或有機金屬催化劑的存在下進行。如有必要,可對形成的酰氨基和氨基甲酸酯基官能的化合物進一步進行官能化。例如,在制造酰胺官能的三嗪化合物時,使用羥烷基胺作為仲胺形成羥烷基官能的酰胺。該羥基可與例如不飽和酸(如(甲基)丙烯酸)、含鹵化合物(如烯丙基氯)、環氧官能的化合物(如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚)、環氧烷(如環氧乙烷或環氧丙烷)和/或異氰酸酯官能的化合物(如m-TMI)進一步反應,將其它或附加的官能團連接在該分子上。較好的制備方法將在所附的實施例中詳細描述。三芳基-1,3,5-三嗪的用途如前面所述,本發明新的含酰氨基和氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪尤其適合作為紫外光吸收劑,用于穩定各種材料,包括例如各種聚合物(交聯的或熱塑性聚合物)、照相材料和用于紡織品的染料溶液,以及用作紫外光過濾劑(例如陽光過濾劑)。可使用各種常規的方法,包括例如物理混合或摻混(任選地通過與材料(通常是聚合物)的化學鍵合)將本發明新的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪與這種材料摻合在一起作為光穩定組合物(如涂料或溶液)的組分或紫外光過濾組合物(如陽光過濾組合物)的組分。在本發明的一個實例中,可將本申請要求保護的化合物化學地或物理地摻入會發生紫外光輻照降解的材料,從而使用本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪穩定所述材料,尤其是有機聚合物。可使用本發明化合物穩定的聚合物的例子包括,但不限于1.單烯烴和二烯烴,包括但不限于乙烯、丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯、二環戊二烯、亞乙基和環烯烴,如環戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物,例如聚乙烯(可以任意交聯的),如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和支化的低密度聚乙烯(BLDPE)。2.一種或多種單烯烴和/或二烯烴與一氧化碳和/或與其它乙烯基單體(包括有限的丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、鹵乙烯、偏二鹵乙烯、馬來酸酐和烯丙基單體,如烯丙基醇、烯丙基胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。3.烴樹脂(如C5-C9),包括氫化改性的烴樹脂和聚亞烷基和淀粉的混合物。4.苯乙烯(如苯乙烯、對甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯)的均聚物和共聚物。5.一種或多種苯乙烯與其它乙烯基單體(如烯烴和二烯烴,例如乙烯、異戊二烯和/或丁二烯、丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯,如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、鹵乙烯、偏二鹵乙烯、馬來酸酐和烯丙基化合物,如烯丙基醇、烯丙基胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。6.苯乙烯在聚丁二烯、聚丁二烯/苯乙烯共聚物和聚丁二烯/丙烯腈共聚物上的接枝共聚物;苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯共聚物上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸或甲基丙烯酸烷酯上的接枝共聚物;和苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物。7.含鹵聚合物,如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化的異丁烯/異戊二烯共聚物、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇聚合物和共聚物、以及含鹵乙烯基化合物(如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和/或偏二氟乙烯以及其它乙烯基單體)的聚合物和共聚物。8.α,β-不飽和酸及其衍生物(如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和丙烯腈)的均聚物和共聚物。9.(8)中提到的單體與其它不飽和單體(如烯烴和二烯烴(如丁二烯)、苯乙烯、鹵乙烯、馬來酸酐和烯丙基單體,如烯丙基醇、烯丙基胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。10.由不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛(如乙烯基醇、乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、馬來酸乙烯酯、乙烯基丁縮醛、烯丙基醇、烯丙基胺、烯丙基縮水甘油醚、鄰苯二甲酸烯丙基酯和烯丙基蜜胺)得到的均聚物和共聚物,以及這種單體與上述其它烯鍵不飽和單體的共聚物。11.環醚(如亞烷基二醇、氧化烯)的均聚物和共聚物,以及與二縮水甘油醚的共聚物。12.聚縮醛,如聚甲醛(polyoxymethylene)和含有氧化乙烯作為共聚單體的聚甲醛,以及用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯和/或MBS改性的聚甲醛。13.聚苯氧和聚苯硫。14.一方面由羥基官能的組分(如多元醇、聚醚、聚酯、聚丙烯酸和/或聚丁二烯)另一方面由脂族和/或芳族異氰酸酯及其衍生物形成的聚氨酯及其前體。15.由二元胺、二元羧酸和/或氨基羧酸或相應的內酰胺形成的聚酰胺或共聚酰胺,如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/10、聚酰胺6/9、聚酰胺6/12、聚酰胺4/6、聚酰胺12/12、聚酰胺11和聚酰胺12;由間二甲苯二胺和己二酸制成的芳族聚酰胺;由1,6-己二胺和間苯二甲酸和/或對苯二甲酸制成并帶有或不帶有彈性體作為改性劑的聚酰胺,如聚對苯二甲酰2,4,4-三甲基己二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺;上述聚酰胺與聚烯烴的嵌段共聚物、烯烴共聚物、離聚物、化學鍵合的或接枝的彈性體或者聚醚(如聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四亞甲基二醇);以及在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。16.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚海因(polyhydantoins)和聚苯并咪唑。17.由二元羧酸、二元醇和/或羥基羧酸或相應的內酯形成的聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環己烷1,4-二甲酯和聚羥基苯甲酸酯,以及由羥基封端的醚制成的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。18.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。19.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。20.由醛縮合樹脂制成的交聯聚合物,如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。21.干燥和非干燥的醇酸樹脂。22.由飽和的和不飽和的二元羧酸與多元醇制得并使用乙烯基化合物作為交聯劑的不飽和聚酯樹脂,及其含鹵改性體。23.由取代的丙烯酸酯(如環氧丙烯酸酯、羥基丙烯酸酯、異氰酸基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯)制得的可交聯的丙烯酸酯樹脂。24.用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。25.由脂族、脂環、雜環和/或芳族縮水甘油基化合物,如雙酚A和雙酚F,制成的交聯的環氧樹脂,它用常規的固化劑(如酸酐或胺)進行交聯。26.天然聚合物(如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同系衍生物,包括乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或者纖維素醚,如甲基纖維素以及松香及其衍生物。27.聚硅氧烷。28.胺或封端的胺(如酮亞胺)和活性不飽和和/或亞甲基化合物(如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、馬來酸酯和乙酰乙酸酯)的Michael加成聚合物。29.上述材料的混合物或摻混物,例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性聚氨酯、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PP/HDPE、PP/LDPE、LDPE/HDPE、LDPE/EVA、LDPE/EAA、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC等。30.聚酮亞胺與不飽和丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂或與不飽和丙烯酸樹脂,如聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、具有側接的不飽和基團的乙烯基或丙烯酰基共聚物和丙烯酰化的蜜胺的混合物。31.含烯鍵不飽和單體或低聚物和聚不飽和脂族低聚物的可輻照固化的組合物。32.用環氧官能的共醚化(coetherified)高固體蜜胺樹脂交聯的環氧蜜胺樹脂,如光穩定環氧樹脂。可被穩定的其它材料包括,例如33.天然的和合成的有機材料,它可以是化合物(包括礦物油、動植物脂肪、油和蠟、或者基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油,脂或臘的混合物,或者是各種比例的合成酯與礦物油的混合物。34.天然或合成橡膠的水性乳液,如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。35.有機染料,如偶氮染料(重氮、疊氮和多偶氮)、蒽醌、苯并二呋喃酮(benzodifuranones)、多環芳族羰基染料、靛青染料、聚甲炔、苯乙烯基染料、二和三芳基碳鎓染料、酞菁、奎酞酮、硫染料、硝基和亞硝基染料、芪染料、甲染料、喹吖啶酮、咔唑和苝四羧酸二酰亞胺。36.含有合成材料(如抗氧劑、防腐劑、油脂、溶劑、表面活性劑、著色劑、防汗劑、皮膚護理劑、增濕劑等)以及天然產品(如膠原質、蛋白質、貂油、橄欖油、椰油、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、羊毛脂、可可黃油、黃原膠、蘆薈等)的化妝品,如皮膚洗劑、膠原質護膚霜、防曬霜、面部修補劑等。37.用作例如新聞用紙、紙板、海報、包裝、標簽、文具、書籍和雜志用紙、背膠(bond)打字紙、多用途和辦公用紙、計算機打印紙、復印紙、激光和噴墨打印紙、膠印紙、印鈔紙等纖維素基紙制劑。38.照相薄膜紙。39.油墨。如上所述,本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪的一個具體的優點在于它可以化學地鍵合在基材(如聚合物)中,從而極大地減少了例如這些紫外光吸收劑遷移出基材或者從基材表面上遷移走。本發明三嗪的鍵合機理包括在連接在酰氨基或氨基甲酸酯基的官能團(例如通過側接的乙烯基或羥基)與“主體”基質(如聚合物)之間形成鍵合(化學鍵合和/或共價鍵)。可利用前面引用的美國專利3423360和5189084所述的方法,通過共聚、加成共聚、共縮聚,使本發明三芳基-1,3,5-三嗪與帶有合適的官能團的聚合物反應,或者通過接枝結合本發明三嗪。可通過聚合或共聚鍵合本發明三芳基-1,3,5-三嗪。在本發明新的三嗪包括側接的乙烯基基團的情況下,可使之與至少一種乙烯基單體(如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸羥基乙酯、烯烴、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯和丙烯腈)進行聚合或共聚,形成該乙烯基基團結合入聚合物主鏈中的均聚物或共聚物。可使用引發劑引發聚合或共聚,如使用自由基引發劑、陰離子和陽離子型引發劑,或者通過UV、電子束、X-射線和Co60的γ射線的光化輻照等有機聚合領域已知的引發方法。可在溶液中、在乳液中、在分散液中、在熔體中或在固態等如聚合領域的普通技術人員已知的那樣進行聚合或共聚。另外,可通過加成共聚或共縮聚來鍵合本發明式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪。可使用本領域普通技術人員已知的方法,在合成加成聚合物或共聚物的過程中通過加成來進行這種結合,或者在合成縮聚物或共縮聚物的過程中通過縮合來進行這種結合。例如,可將含有適當官能團的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物結合入聚酯、聚酰胺、聚氨酯、環氧樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、聚乙縮醛和聚酸酐等之中。另外,可將式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)鍵合在一單體組分上,隨后例如通過上述自由基引發的加成或共縮聚方法將其結合入聚合物或共聚物中。類似的方法描述在例如US5459222(在此如全文描述的那樣引為參考)中,該文獻將苯并三唑和二苯酮穩定劑鍵合在二元醇前體上,隨后通過縮聚將其摻入聚氨酯或聚酯中,賦予所述聚合物以紫外光穩定性能。或者,還可與帶有適當官能團的低聚物和/或聚合物反應而將本發明三芳基-1,3,5-三嗪鍵合在聚合物中。例如,可將含有側接的乙烯基基團的至少一種三嗪化合物任選地與至少一種其它乙烯基單體或含有乙烯基的化合物一起加入不飽和的聚酯樹脂、不飽和的聚丁二烯低聚物或不飽和橡膠中,隨后通過光化輻照或用自由基催化劑固化之。或者用本領域普通技術人員已知的類似方法,使至少一種含有端基官能基(如羥基或氨基)的三嗪化合物與聚合物和/或低聚物(如帶有活性端基的聚酯、聚氨酯、聚二元醇,部分水解的聚乙酸乙烯酯,環氧樹脂,聚硅氧烷和在主鏈上或側鏈上含馬來酸酐的聚合物)反應。接枝是另一種將本發明式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪鍵合在聚合物和/或低聚物上的方法。可在溶液中、在熔融狀態或在固態進行接枝,當所用的本發明新的三嗪例如包括側接的乙烯基基團時,可使用上面描述聚合時所述類型的引發劑或光化輻照。所述含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪可接枝在飽和聚合物上,聚合物的例子有例如聚烯烴及其共聚物,如聚乙烯、聚丙烯和聚(乙烯-乙酸乙烯酯),或接枝在含有不飽和部分的聚合物上,如接枝在聚丁二烯、聚異戊二烯、乙烯-丙烯-(二烯單體)三元共聚物和聚苯乙烯及其共聚物上。根據要穩定的材料及其具體用途,本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪可具有不同的用量。但是,當作為穩定添加劑用于例如有機聚合物材料時,按要穩定的材料重量計,本發明三芳基-1,3,5-三嗪的用量約為0.01-20重量%,較好約0.1-10重量%,最好約0.1-5重量%。在過濾紫外光用途例如防曬組合物中,三嗪具有相同的相對用量,但是它是按過濾劑的總重量計的。如許多上述參考文獻所述,本發明新的穩定劑還可以不可鍵合的容量用于例如穩定熱塑性聚合物。較好的熱塑性聚合物的例子有聚烯烴和主鏈上含有雜原子的聚合物。較好的聚合物有主鏈上含有氮、氧和/或硫,尤其是含有氮或氧的熱塑性聚合物。較好的還有其中的聚合物是聚烯烴(如聚乙烯或聚丙烯)的組合物。可使用本領域的常規方法將新的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三嗪化合物和其它添加劑摻入熱塑性聚合物中。可在成形過程中或在成形前通過例如混合粉狀組分或將穩定劑加入聚合物熔體或溶液中,或者將溶解的或分散的化合物施用于聚合物上,隨后蒸去或不蒸去溶劑而方便地進行這種混合。彈性體也可以膠乳(lattice)的形式穩定化。還可以以含有這些化合物的母料的形式(例如濃度為聚合物重量的約2.5-25%,較好約5-20重量%)將新的混合物加入要穩定的聚合物中。可使用各種方法,包括本領域常規的方法,例如a)作為乳液或分散液(例如加入膠乳或乳液聚合物中);(b)在混合其它組分或聚合物混合物的過程中作為干混物;(c)直接加入加工設備(如擠出機、內混機等);或者(d)作為溶液或熔體,方便地將該新的混合物加入聚合物材料中。可用各種常規的方法(例如熱壓、紡紗、擠出、旋轉模塑或注塑)將用這種方法獲得的穩定化的聚合物組合物轉化成成形制品,例如纖維、薄膜、帶材、片材、夾層板、容器、管材和其它形狀。因此,本發明還涉及使用本發明聚合物組合物制造成形制品。根據其最終用途,本發明含酰氨基或氨基甲酸酯的三芳基-1,3,5-三嗪可與紫外光穩定領域常用的各種添加劑組合在一起。這種添加劑的例子包括,但不限于a.抗氧劑(ⅰ)烷基化的單酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;側鏈是直鏈或支鏈的壬基苯酚,如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十一烷基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十七烷基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十三烷基)苯酚及其混合物。(ⅱ)烷硫基甲基苯酚,如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚和2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。(ⅲ)氫醌和烷基化的氫醌,如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯和己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯)。(ⅳ)生育酚,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。(ⅴ)羥基化的硫代二苯醚,如2,2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)和4,4’-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。(ⅵ)亞烷基二酚,如2,2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2’-亞甲基二(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2’-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基二[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亞甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸二[2-(3’叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。(ⅶ)O-、N-和S-芐基化合物,如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷酯、4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐酯)、二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚和3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛酯。(ⅷ)羥芐基化的丙二酸酯,如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷)酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷基)巰基乙酯、和2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酯]。(ⅸ)芳族羥芐基化合物,如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。(ⅹ)三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1,3,5三嗪、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1,3,5-三嗪和1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。(ⅹⅰ)芐基膦酸酯,如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷)酯和3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。(ⅹⅱ)酰基氨基苯酚,如月桂酰4-羥基苯胺、硬脂酰4-羥基苯胺和N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。(ⅹⅲ)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-二(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇(3-thiaundecano1)、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧二環[2,2,2]辛烷)的酯。(ⅹⅰⅴ)β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-二(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧二環[2,2,2]辛烷)的酯。(ⅹⅴ)β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-二(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧二環[2,2,2]辛烷)的酯。(ⅹⅰⅴ)3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-二(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧二環[2,2,2]辛烷)的酯。(ⅹⅴⅱ)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,如N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二胺、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙烯酰基)三亞甲基二胺和N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙烯酰基)肼。(ⅹⅴⅲ)抗壞血酸(維生素C)。(ⅹⅰⅹ)胺抗氧劑,如N,N’-二異丙基對苯二胺、N,N’-二仲丁基對苯二胺、N,N’-二(1,4-二甲基戊基)對苯二胺、、N,N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N,N’-二(1-甲基庚基)對苯二胺、N,N’-二環己基對苯二胺、N,N’-二苯基對苯二胺、N,N’-二(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基對苯二胺、N-環己基-N’-苯基對苯二胺、4-對甲苯氨磺酰基二苯基胺、N,N’-二甲基-N,N’-二仲丁基對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,如對,對’-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、二(4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基)胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基-2-丁烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇。b.UV-吸收劑和光穩定劑(ⅰ)2-(2’-羥基苯基)苯并三唑,如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二(α,α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、2,2-亞甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]苯并三唑與聚乙二醇300的轉酯化的產物和[R-CH2CH-COO(CH2)3]2,其中,R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-2-苯并三唑基苯基。(ⅱ)2-羥基二苯甲酮,如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基的衍生物。(ⅲ)取代或未取代的苯甲酸的酯,如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰基間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。(ⅳ)丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧基羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。(ⅴ)鎳化合物,如鎳的2,2’-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的配合物,包括1∶1或1∶2的配合物,帶有或不帶有其它配位體,如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺;二丁基二硫代氨基甲酸鎳,單烷基酯(包括4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的甲酯或乙酯)的鎳鹽,帶有或不帶有其它配位體的鎳的酮肟(包括2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)配合物和鎳的1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的配合物。(ⅵ)空間位阻胺及其N衍生物(如N-烷基、N-羥基、N-烷氧基和N-酰基),如癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,1’-(1,2-亞乙基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基酯)、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6四甲基哌啶的混合物、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CASReg.No.(136504-96-6))、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷、氧代哌嗪基三嗪或所謂的PIP-THALS,如GOODROTE_3034、3150和3159,以及類似于美國專利5071981所述的材料、可光致鍵合的HALS,如SANDUVOR_PR-31和PR-32(ClariantCorp.)及與GB-A-2269819所述相似的材料、以及7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷與表氯醇的反應產物。參見US4619956、US5106891、GB-A-2269819、EP-A-0309400、EP-A-0309401、EP-A-0309402和EP-A-0434608,這些文獻中未引用的在此如全文引用的那樣引為參考。(ⅶ)草酰胺,如4,4’-二辛氧基-N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基-N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N,N’-草酰二苯胺、N,N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N,N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺的混合物,以及鄰和對甲氧基二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物、鄰和對乙氧基二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。(ⅷ)前面引用的參考文獻中描述的2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪、2-(2-羥基-4-正辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(混合的異辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。(c)金屬減活劑,如N,N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊酰肼、N,N’-二(水楊酰)肼、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、二亞芐基草酰基二酰肼、N,N’-草酰二苯胺、間苯二甲酰基二酰肼、癸二酰基二苯基酰肼、N,N’-二乙酰基已二酰基二酰肼、N,N’-二(水楊酰基)草酰基二酰肼和N,N’-二(水楊酰基)硫代丙酰基二酰肼。(d)亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷)酯、二(十八烷)基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(異癸氧基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(十八烷基)山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-聯亞苯基二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯和二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。(e)羥胺,如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺和氫化牛油脂肪胺制得的N,N-二烷基羥胺。(f)硝酮,如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮和氫化牛油脂肪胺制得的N,N-二烷基羥胺制成的硝酮。(g)硫代協合劑,如硫代二丙酸二月桂酯和硫代二丙酸二(十八烷酯)。(h)過氧化物清除劑,如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯。巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫醚和季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。(i)聚酰胺穩定劑,如與碘化物和/或含磷化合物混合的銅鹽和二價錳鹽。(j)堿性助穩定劑,如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻和鄰苯二酚錫。(k)成核劑,包括無機物質,如滑石粉和金屬氧化物(如氧化鈦或氧化鎂)和較好是堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽;有機化合物,如一元或多元羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉和苯甲酸鈉,以及聚合物,如離子共聚物(離聚物)。(1)填料和增強劑,如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石粉、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產物的粉末或纖維、和合成纖維。(m)其它添加劑,如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、勻化劑、光學增亮劑、阻燃劑、抗靜電劑和發泡劑。(n)苯并呋喃酮和二氫吲哚酮,如US4325863、US4338244、US5175312、US5216052、US5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839和EP-A-0591102所述的化合物、3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮];5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二-甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮和5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮。本發明含氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪還可用于多層體系中。在這種體系中,將含有約0.1-20重量%,較好含有相對高含量(例如約5-15重量%)的新的穩定劑的聚合物組合物以薄膜(約5-500微米厚,較好約10-100微米厚)狀施涂在由不含或很少含紫外光穩定劑的成形制品上。可使用例如類似于US4948666(如全文描述的那樣在此引為參考)所述的方法通過共擠出在基材結構成形的同時施涂這種組合物。或者,可例如通過薄膜層壓或溶液涂覆在預制的基材結構上施加穩定劑。最終制品的一層或多層外層具有UV過濾功能,它保護制品內層免遭UV光的影響。外層宜含有占外層合物約0.1-20重量%、較好約1-15重量%、更好約2-10重量%的至少-種本發明式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪化合物。用這種方法穩定的聚合物具有明顯高的耐天候老化性,尤其具有高的抗紫外光性能。從而使其即使在室外使用時也能長期保持機械性能及其著色的表面性能,如光澤和影象顯明性。另外,由于本發明要求保護的三嗪化合物的鍵合性能,在合適的環境中,可將這些UV吸收劑在多層涂層之間的遷移降至最小。在本發明另一個實例中,如前面引為參考的各種參考文獻(參見例如US4619965、US4740542、US4826978、US4962142、US5106891、US5198498、US5298067、US5322868、US5354794、US5369140、US5420204、US5461151、US5476937、EP-0434608和EP-A-0444323)所述,包括式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的新的混合物可作為涂料(例如油漆)穩定劑。尤其合適的是在汽車工業上使用的涂料和油漆。因此,本發明還涉及用作涂料的成膜粘結劑的組合物。這種新的涂料組合物包括約為涂料組合物粘合劑的0.01-20重量%、較好約0.01-10重量%、更好約0.02-5重量%的本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪。此時也可以是多層體系(例如電涂層/基底涂層/透明涂層),在一層或多層涂層,通常是外層(如透明涂層)中所述新的穩定劑的濃度可相對較高,例如占粘合劑的約0.01-20%、較好約0.01-10%、更好約0.02-5重量%。將該新的穩定劑用于涂料中的附加優點在于它能防止脫層,即涂層從基材上脫落。在金屬基質,包括在金屬基質上的多層體系,尤其是環氧電涂的金屬基質上這種優點尤為重要。原則上所述粘合劑可以是工業上常用的粘合劑,例如Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vo1.A18pp.368-426,VCHWeinheim1991(在此引為參考)所述的粘合劑。一般來說,它是基于熱塑性或可固化樹脂,主要是基于可固化樹脂的成膜粘合劑。熱塑性粘合劑的例子包括丙烯酸、聚酯、聚氨酯及PVC增塑溶膠。可固化粘合劑的例子包括官能醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、苯酚樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂和聚氨酯樹脂及其混合物。這種可固化樹脂可以是環境固化的或熱固性粘合劑。另外,在某些體系中加入固化催化劑是有利的。可加速粘合劑固化的合適的催化劑描述在例如Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,Vol.A18p.469,VerlagesellschaftWeinheim1991(在此引為參考)。較好的粘合劑包括含有官能丙烯酸酯樹脂和交聯劑的粘合劑。在這種涂料體系中可使用各種粘合劑。含有特殊粘合劑的合適的涂料組合物的例子包括,但不限于1.基于可環境固化或熱固性的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂或蜜胺樹脂或這些樹脂的混合物的油漆,如有必要,添加固化催化劑;2.基于含羥基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分聚氨酯油漆;3.基于封端的異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的單組分聚氨酯油漆,在烘烤過程中對其去封端。4.基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分油漆;5.基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙酰乙酸酯樹脂或甲基丙烯酰氨基甘醇酸甲酯的雙組分油漆;6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物的雙組分油漆;7.基于含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和基于多羥基或多胺組分的雙組分油漆;8.基于(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂、或不飽和的丙烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯、異輕脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分油漆;9.基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分油漆;10.基于熱塑性丙烯酸酯樹脂或表面交聯的丙烯酸酯樹脂與醚化的蜜胺樹脂的混合物的熱塑性聚丙烯酸酯油漆;11.基于硅氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯樹脂的油漆。除了粘合劑和本發明含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪以外,本發明涂料組合物最好還包括一種或多種其它紫外光吸收劑,包括但不限于上面b部分所列的吸收劑。該紫外光吸收劑可以是例如另一種三芳基-1,3,5-三嗪、2-羥基苯基-2H-苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、草酰胺(草酰苯胺)、或者上述化合物的任意組合。較好的是,附加的UV吸收劑是2-羥苯基-2H-苯并三唑,并且苯并三唑與酰氨基或氨基甲酸酯基三嗪的重量比為4∶1-1∶4。更好的是,苯并三唑與酰氨基或氨基甲酸酯基三嗪的重量比為2∶1-1∶2。為了獲得最大的光穩定性,最好添加空間位阻的胺,其例子可參見上面b(ⅵ)部分。因此,本發明還涉及一種涂料組合物,其中除了粘合劑、新的含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪和任選的其它紫外光吸收劑以外,還包括空間位阻胺型光穩定劑。按固體粘合劑的重量計,空間位阻胺的用量約為0.01-5重量%,較好約0.02-2重量%。這種空間位阻胺的一個具體例子是至少含有一個下式基團的2,2,6,6-四甲基哌嗪酮其中G是例如氫、羥基、烷基(例如甲基)、烷氧基(例如甲氧基)或酰基。該穩定劑更好是至少含有一個下式基團的2,2,6,6-四烷基哌啶的衍生物其中G是例如氫、羥基、烷基(例如甲基)、烷氧基(例如甲氧基)或酰基。可與本發明三芳基-1,3,5-三嗪化合物結合使用的四烷基哌啶衍生物的例子可參見US4314933、US4344876、US4426471、US4426472、US4619956、US5004770、US5006577、US5064883、US5112890、US5124378、US5106891、US5204473、US5461151和EP-A-0434608,這些文獻中未曾引為參考的文獻就如全文描述的那樣在此引為參考。最好使用下列四烷基哌啶衍生物及其未包括在下列化合物中的N-烷基、N-酰基、N-羥基和N-烷氧基類似物二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯;二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁基-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯;二(1-辛酰氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯;四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷和8-乙酰基-3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮。這些和其它四烷基哌啶衍生物的市售商品的例子包括SANDUVOR_3050、3052、3055、3056、3058、PR-31和PR-32(ClariantCorp.)、TINUVIN_079L、123、144、292、440L和622LD(CibaSpecialtyChemicals)、CHIMASORB_119(CibaSpecialtyChemicals)和CYAGARG_UV-3853、UV-500和UV-516(CytecIndustriesInc.)。除粘合劑、含酰氨基或氨基甲酸酯基的三芳基-1,3,5-三嗪和其它紫外光吸收或穩定劑(如使用的話)以外,涂料組合物還可包括其它組分,其例子有溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或勻涂劑。適用的組分的例子可參見許多前面引用的參考文獻以及Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18pp.429-471,VCH,Weinheim1991,和Calbo,LeonardJ.編輯的涂料添加劑手冊,NewYorkMarcelDekker(1987)。適用的干燥催化劑或固化催化劑有,例如金屬有機化合物、胺、含氨基的樹脂和/或膦。金屬有機化合物的例子有羧酸的金屬鹽,尤其是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的羧酸鹽,金屬的鰲合物,尤其是金屬Al、Ti或Zr的鰲合物,或者是金屬有機化合物,例如有機錫化合物。金屬羧酸鹽的例子有硬脂酸鉛、硬脂酸錳或硬脂酸鋅、辛酸鈷、辛酸鋅或辛酸銅、環烷酸錳、環烷酸鈷或相應的亞油酸鹽、樹脂酸鹽(resinate)或樹脂酸鹽(tallate)。金屬鰲合物的例子有鋁、鈦或鋯的乙酰丙酮、乙酰基乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基乙酰苯或三氟乙酰基乙酸乙酯鰲合物以及這些金屬的烷氧化物。有機錫化合物的例子有氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或者二辛酸二丁基錫。胺干燥或固化催化劑的具體例子有叔胺,例如三丁基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉或二氮二雜環辛烷(三亞乙基二胺)及其鹽。其它例子有季胺鹽,例如氯化三甲基芐基銨。含氨基的樹脂可同時起粘合劑和固化劑的作用。其例子有含氨基的丙烯酸酯共聚物。適用的固化劑還可以是膦,例如三苯膦。其它類型的固化催化劑是過氧化物,它可用于例如固化用于玻璃纖維制品的凝膠涂料。新的涂料組合物還可以是可輻照固化的涂料組合物。在這種情況下,粘合劑主要包括含不飽和烯鍵的單體或低聚物,其施涂后用光化輻照固化之,即將其轉化成交聯的高分子量形態。當用紫外光輻照固化時,體系中一般含有光引發劑。相應的體系描述在上述Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18pp.451-453。在可輻照固化的涂料組合物中,可使用新的穩定劑而不添加空間位阻胺。本發明新的涂料組合物可施涂在各種所需的基材上,例如施涂在金屬、木材、塑料、玻璃纖維或陶瓷材料上。該涂料組合物可以是通常具有汽車光潔度帶顏料的單層或多層(底涂層/基涂層/透明涂層)體系。在多層體系的情況下,新的涂料組合物可用作基涂層或透明涂層,或者同時用作該兩層涂層。如果具有汽車光潔度的表層包括兩層,下層含有顏料而上層無顏料,則新的涂料組合物可用作上層或下層中,或者同時用作該兩層涂層,但是較好用作上涂層。可使用常規的方法將新的涂料組合物施涂在基材上,例如通過刷涂、噴涂、傾倒、蘸涂或電泳涂覆,參見Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18pp.491-500。根據粘合劑體系,可在室溫或加熱固化涂層。熱固性涂層較好在50-150℃進行固化,在粉末涂層的情況下,可在更高的溫度進行固化。本發明制得的涂層具有優良的耐光、氧和熱的損害作用,特別需指出的是如此制得的涂料(例如油漆)具有良好的光穩定性和耐天候老化性。因此,本發明還涉及涂層,尤其是油漆涂層,通過加入本發明式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物而使之具有抗光、氧和熱的損害作用的穩定性。該油漆層可以是含顏料的單涂層,它包括成膜粘合劑和有機顏料或染料、無機顏料、金屬顏料或其混合物。該油漆層還可以是包括粘結在金屬或塑料基材上的底涂層、粘結在底涂層上帶顏料的基涂層(該基涂層包括成膜粘合劑和有機顏料或染料、無機顏料、金屬顏料或其混合物)和粘結在基涂層上的透明涂層(它包括成膜粘合劑和任選的透明顏料)的復合涂層。一種較好的用途是油漆層,它是汽車原配(OEM)和/或再拋光施加的透明表面涂層。本發明還涉及穩定聚合物基涂層免遭光、氧和/或熱損害的方法,它包括將含有酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物的混合物與涂料組合物混合,并將涂料組合物中含有酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物的混合物用作穩定劑,防止光、氧和/或熱的損害。涂料組合物可包括溶解粘合劑的有機溶劑或溶劑混合物。涂料組合物還可以是水性溶液或分散液。載體還可以是有機溶劑和水的混合物。涂料組合物可以是高固體的油漆或可以是無溶劑的(例如粉末涂料)。顏料可以是無機的、有機的或金屬顏料。新的涂料組合物最好不含顏料,用作透明涂層。同樣最好將涂料組合物作為表涂層用于汽車工業中,尤其是作為具有油漆光潔度的帶顏料或不帶顏料的表涂層。但是,也可以將其用作下層涂層。可使用含有酰氨基或氨基甲酸酯基三嗪和惰性載體(如溶劑、凡士林、硅油在水中的乳液或汽車油漆蠟,如巴西棕櫚蠟)的組合物拋光表面而局部施加本發明酰氨基或氨基甲酸酯基三嗪。可使用這種局部處理的組合物穩定涂層薄膜、織物、皮革、聚氯乙烯和其它塑料和木材。較好將新的酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物用于照相材料中作為穩定劑防止光線,尤其是紫外光的損害。因此,本發明還涉及含有本發明酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物的照相材料。本發明化合物可用于各種光敏材料中。例如,彩色相紙、彩色反轉相紙、直接正象的彩色材料、彩色負膠片、彩色正膠片、彩色反轉膠片和其它材料。它們較好與含有翻轉基材或形成正象的光敏彩色材料一起使用。另外,新的化合物可與其它紫外光吸收劑尤其是可分散在水性明膠中的吸收劑組合使用,例如可與羥基苯基苯并三唑(參見例如US4853471、US4973702、US4921966和US4973701)、二苯甲酮、草酰苯胺、氰基丙烯酸酯、水楊酸酯或丙烯腈或噻唑啉一起使用。在本文中,最好在不含有新的UV吸收劑的照相材料層中使用所述其它油溶性UV吸收劑。具體地說,可以與US4518686所述的那樣成功地穩定照相材料。因此,本發明還涉及一種照相材料,其基材包括藍色敏感的、綠色敏感的和/或紅色敏感的鹵化銀乳劑層和(如果需要的話)保護層,以及在最外層鹵化銀乳劑層上的含有UV吸收劑的層,其中所述UV吸收劑是本發明酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物。較好的照相材料中,在最外層鹵化銀乳劑層上和/或在綠色敏感和紅色敏感的鹵化銀乳劑層之間具有一層含有式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的層。另外,較好使所有或部分所述層中含有的UV吸收劑是UV吸收劑混合物和/或分散在水性明膠中的其它UV吸收劑,但是式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物必須至少存在在一層中。新的材料最好在鹵化銀乳劑層之間具有明膠中間層。較好的照相材料中,在藍色敏感的、綠色敏感的和/或紅色敏感的層中的鹵化銀是氯化溴化銀,它至少含有90摩爾%氯化銀。通過預先將本發明使用的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物溶解在高沸點有機溶劑中,可將其單獨或與彩色成色劑(coupler)以及(如使用的話)其它添加劑一起混入彩色照相材料中。使用的溶劑沸點較好高于160℃。這種溶劑的具體例子有苯二甲酸酯、磷酸酯、檸檬酸酯、苯甲酸酯或脂肪酸酯,以及烷基酰胺和苯酚。用于本發明組合物中的較好彩色成色劑、所述化合物的例子、其它添加劑如偏色抑制劑、DIR成色劑和其它光穩定劑,如UV吸收劑、苯酚、磷(Ⅲ)化合物、有機金屬配合物、氫醌和氫醌醚以及各種照相材料的詳細結構可參見例如EP-A-0531258和EP-A-0520938以及本文引用的文獻。式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物適合光化學穩定未染色的、染色的或印刷的纖維材料,所述纖維材料包括例如絲綢、皮革、毛、聚酰胺或聚氨酯,尤其是各種含纖維素的纖維材料。這種纖維材料的例子有天然纖維素纖維,如棉、亞麻、黃麻和大麻,以及粘膠短纖維和再生纖維素。較好的紡織纖維材料涉及棉紡織纖維材料。本發明三嗪化合物還適合在混紡織物(例如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡織物)中光化學穩定含羥基的纖維。用新化合物涂覆的紡織材料對人體皮膚的另一種較好的作用涉及阻擋或減少透過上述紡織材料的紫外光輻照(阻擋紫外光)并提高陽光防護性能。此時,可使用各種常規的染色方法中的一種將一種或多種不同的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物施加在紡織纖維材料中,按纖維材料的重量計,加入量為0.01-5重量%,較好為0.1-3重量%,更好為0.25-2重量%。可用各種方法將本發明酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物施加在纖維材料中并固定在纖維上,尤其是使用水性分散液或印刷漿的形式。用新的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物整理的紡織纖維材料具有改進的性能,防止纖維光化學斷裂和發黃現象,在染色纖維材料的情況下,具有增強的(熱)光照不褪色性。尤其應強調新的化合物極大地改進了對經處理的紡織纖維材料的光保護作用,具體地說,對短波長UV-B光線具有良好的保護作用。這可通過相對未處理的纖維,用酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物涂覆的紡織纖維材料具有高得多的陽光保護因子(SPF)得到證實。陽光保護因子定義為損傷保護的皮膚的UV輻照劑量除于損傷未保護的皮膚的UV輻照劑量得到的商。因此,陽光保護因子還是未經處理的纖維材料與用新的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物處理的纖維材料滲透紫外光輻照程度的一個尺度。紡織纖維材料的陽光保護因子的測定描述在例如WO94/04515或J.Soc.Cosmet.40,127-133(1989)中,本發明可參照該方法進行測定。本發明紫外光吸收劑的另一個用途是穩定眼內接觸鏡片。另外,本發明UV吸收劑適合作為光保護劑用于化妝品的制造中。因此,本發明還涉及化妝品的制造,該化妝品包括至少一種所述酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪化合物和化妝品可接受的載體或助劑。按組合物的總重量計,新的化妝品組合物含有0.1-15重量%,較好0.5-10重量%酰氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收劑和化妝品可接受的助劑。可使用常規的方法,例如將兩種物料簡單地攪拌在一起將新的紫外光吸收劑和助劑物理地混合在一起而制得化妝品組合物。本發明制得的化妝品可配制成油包水或水包油乳液、油包油醇洗劑、離子或非離子兩親油脂的氣泡分散液、凝膠、固體棒或氣溶膠制劑。對于油包水或水包油乳液,化妝品可接受的助劑最好含有5-50%油相、5-20%乳化劑和30-90%水。所述油相可包括適合作為化妝品制劑的任何油,例如一種或多種烴基油、蠟、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。較好的一元醇或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨醇。對于本發明化妝品制劑,可使用常規使用的任何乳化劑,例如一種或多種天然衍生物的乙氧基化的酯,例如聚乙氧基化的氫化蓖麻油的酯,或者硅油乳化劑,如硅氧烷聚醇,未改性的或乙氧基化的脂肪酸皂,乙氧基化的脂肪醇,未改性的或乙氧基化的脫水山梨醇酯,乙氧基化的脂肪酸或乙氧基化的甘油酯。化妝品組合物還可包括其它組分,例如潤滑劑、乳化穩定劑、皮膚增濕劑、皮膚曬黑增快劑、增稠劑如黃原膠、保濕劑如甘油、殺菌劑或芳香劑和著色劑。新的化妝品制劑能顯著地保護人體皮膚防止陽光損傷,同時能可靠地使皮膚曬黑。下面通過實施例說明本發明。這些實施例不對本發明范圍構成限制。實施例與上述大致的和詳細的描述相結合,用于進一步理解本發明。實施例制備化合物A(中間體)2-(2-羥基-4-乙氧基羰基甲氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物A)是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌棒、回流冷凝管、氬氣入口和橡膠翻口塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料8.0g2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪;6.92g無水K2CO3;5.0ml丙酮;2.7g氯代乙酸乙酯;332mg碘化鉀。在反應混合物的溫度逐漸升至40℃的過程中將其攪拌2小時。隨后將溫度快速升至60℃并將混合物再攪拌7小時。經過7小時攪拌后薄層色譜法(以下簡稱tlc)表明存在化合物A并且不存在原料三嗪。將反應混合物冷卻至室溫,用50ml二氯甲烷稀釋,隨后用硅藻土過濾。濾餅用二氯甲烷洗滌。在減壓下濃縮合并的濾液,得到10.4g化合物A粗產物。在二氯甲烷-甲醇混合溶劑中重結晶后得到8.7g經1HNMR、13CNMR和質譜法確認為基本純的產物。制備化合物B(比較例)4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基乙酸,N-(2-羥基乙基)酰胺(化合物B),也稱為2-(2-羥基-4-(N-2-羥基乙基)甲酰胺氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪)是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和橡膠翻口塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料4.83g化合物A;30ml二甲苯;3.0ml乙醇胺和122mg4-二甲基氨基吡啶(DMAP)催化劑。將反應混合物加熱至回流并回流5小時,此時tlc分析表明存在化合物B產物,不存在原料化合物A。將反應混合物冷卻至室溫并用己烷稀釋。過濾形成的沉淀并用己烷洗滌。通過與甲醇一起攪拌、過濾隨后在減壓下干燥進一步純化沉淀,得到4.9g用1HNMR、13CNMR和質譜法確認其為基本純的化合物B產物。制備化合物C4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基乙酸,N,N-二(2-羥基乙基)酰胺(化合物C),也稱為2-(2-羥基-4-(N,N-二羥基乙基)甲酰胺基氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌棒、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料966mg化合物A;10ml二甲苯;460mg二乙醇胺;和25mgDMAP催化劑。將反應混合物加熱至回流并回流20小時,此時tlc分析表明存在化合物C產物,不存在原料化合物A。將反應混合物冷卻至室溫并如上所述進行過濾、溶解在二氯甲烷中并加入己烷進行沉淀。過濾形成的沉淀、用己烷洗滌并在減壓下干燥后得到1.0g用1HNMR、13CNMR和質譜法確認其為基本純的化合物C產物。制備化合物D4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基乙酸,N-乙基-N-(2-羥基乙基)酰胺(化合物D),也稱為2-(2-羥基-4-(N-乙基-N-(2-羥基乙基)甲酰胺基氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料9.66g化合物A;60ml二甲苯;4.9mlN-乙基乙醇胺;和244mgDMAP催化劑。將反應混合物加熱至回流并回流8小時,此時tlc分析表明存在化合物D產物,不存在原料化合物A。將反應混合物冷卻至室溫并如上所述進行過濾、溶解在二氯甲烷中并加入己烷進行沉淀。過濾形成的沉淀、用己烷洗滌并在減壓下干燥后得到10.1g用1HNMR、13CNMR和質譜法確認其為基本純的化合物D產物。制備化合物E4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基乙酸,N-正丁基-N-(2-羥基乙基)酰胺(化合物E),也稱為2-(2-羥基-4-(N-正丁基-N-(2-羥基乙基)甲酰胺基氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料4.83g化合物A;30ml二甲苯;1.75g正丁基乙醇胺;和122mgDMAP催化劑。將反應混合物加熱至回流并回流6小時,此時tlc分析表明存在化合物E產物,不存在原料化合物A。將反應混合物冷卻至室溫并用己烷稀釋。過濾形成的沉淀、與100ml甲醇一起攪拌、過濾并在減壓下干燥后得到5.3g用1HNMR、13CNMR和質譜法確認其為基本純的化合物E產物。制備化合物F化合物E與1-(2-異氰基丙基)-3-丙烯基苯(m-TMI)的加合物是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料5.55g化合物E;40ml二甲苯;2.01gm-TMI;和75mg1,3-二乙酰氧基-1,1,3,3-四丁基二錫氧烷(TK-1)催化劑。將反應混合物在120℃加熱6小時,此時tlc分析表明存在化合物F產物,不存在原料化合物E。將反應混合物冷卻至室溫并在減壓下濃縮,得到7.5g粗產物。使用硅膠柱色譜法對該粗產物進行純化得到的分析試樣經1HNMR、13CNMR和質譜法測定后,確認其為化合物F。制備化合物GN-(間異丙烯基-α,α-二甲基芐基)氨基甲酸2-{4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基}-1-乙酯,(化合物G)是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料5.55g2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(6-羥基乙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(HET);40ml二甲苯;4.02gm-TMI;和120mgTK-1催化劑。將反應混合物在120℃加熱6小時,此時tlc分析表明存在化合物G產物,不存在原料HET。將反應混合物冷卻至室溫并在減壓下濃縮后得到12.95g粗產物。使用硅膠柱色譜法對該粗產物進行純化得到的分析試樣經1HNMR、13CNMR和質譜法測定后,確認其為化合物G。制備化合物HN-(間異丙烯基-α,α-二甲基芐基)氨基甲酸6-{4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基}-1-己酯,(化合物H)是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條、回流冷凝管、氬氣入口和玻璃塞的二頸圓底燒瓶中依次加入下列物料4.97g2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(6-羥基己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(HHT);40ml二甲苯;2.01gm-TMI;和75mgTK-1催化劑。將反應混合物在120℃加熱6小時,此時tlc分析表明存在化合物H產物,不存在原料HHT。將反應混合物冷卻至室溫并在減壓下濃縮后得到7g粗產物。使用硅膠柱色譜法對該粗產物進行純化得到的分析試樣經1HNMR、13CNMR和質譜法測定后,確認其為化合物H。制備化合物I6-{4-[4,6-二(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基}-1-己基氨基甲酸酯)苯基-1,3,5-三嗪(化合物I),也稱為2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(6-氨基甲酰氧基己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪是通過下列反應流程合成的向一個裝有磁性攪拌條和與蒸餾冷凝管相連的蒸餾頭的250ml圓底燒瓶中依次加入下列物料30.0gHHT(0.060摩爾);36.2g氨基甲酸甲酯(MEC,0.48摩爾);100ml甲苯;0.26gTK-1(0.43摩爾)。將反應混合物在油浴溫度(約135℃)加熱3.5小時,從而緩慢地蒸餾約50ml甲苯/甲醇。冷卻形成的混合物并將固體物質溶解在800ml氯仿中。用220ml一次的水對該溶液萃取8次,隨后用220ml鹽水萃取一次。有機層用硫酸鎂干燥、過濾并旋轉蒸發,得到黃色固體。將該固體溶解在沸騰的丙酮中,冷卻至室溫并在-15℃的冰箱中放置1天。過濾分離固體產物,在47-53℃的真空烘箱中干燥18小時,得到94.4g(理論產率的89.4%)的淺黃色固態化合物I,其熔點為147-150℃。實施例1和比較例1溶解度在1∶1∶1的二甲苯∶甲基戊基酮(MAK)∶丙二醇甲醚乙酸酯(PM乙酸酯)的混合物(常用的涂料溶劑混合物)中比較化合物E(二取代的酰胺)和化合物B(單取代的酰胺)的溶解度,結果列于表1。表1含酰胺的三嗪在溶劑混合物(1∶1∶1的二甲苯∶MAK∶PM乙酸酯)中的溶解度<由這些結果可見,即使在10重量%下化合物E也完全溶解在溶劑混合物中,不會從5℃的溶液中結晶析出。另一方面,化合物B即使在5重量%的濃度和50℃下也不溶解。實施例2和比較例2相容性試驗與化合物B相比,化合物E在下列樹脂制劑中的相容性,它是常用的雙組分丙烯酸聚氨酯透明涂料制劑的多元醇組分100份丙烯酸樹脂-JONCRYL_CDX-588(70%固體)(S.C.Johnson&amp;Son,Inc.,Racine,WI)5份催化劑溶液-1份二月桂酸二丁基錫(T-12,AirProducts,Allentown,PA)4份乙酸45份PM酸酯45份溶劑混合物(1∶1∶1二甲苯∶MAK∶PM乙酸酯)1份位阻胺光穩定劑SANDUVOR_S-3055,ClarintCorp.,Charlotte,NC)結果列于表2表2三嗪與丙烯酸聚氨酯組分I的相容性<tablesid="table2"num="002"><table>相容性穩定劑濃度(重量%)a23℃60℃5℃CEX1(B)1不相容不相容不相容EX1(E)1相容相容相容EX1(E)2相容相容相容</table></tables>a)按最終制劑(雙組分)中樹脂固體的總量計由結果可見,由于化合物E即使在5℃也完全溶解而與樹脂組分相容。另一方面,化合物B在5℃、23℃或60℃均不相容。向上面制劑中加入DESMODUR_N-3390(BayerCorp.)以及再加17份溶劑混合物(常用的雙組分丙烯酸聚氨酯透明涂料制劑的多異氰酸酯交聯劑組分)不能使化合物B溶解在完全配制的涂料中,它也不會對化合物E的相容性產生不利影響。實施例3化合物E與丙烯酸/蜜胺樹脂基質的鍵合試驗化合物E,測定在固化過程中它是否與丙烯酸/蜜胺樹脂基質形成化學鍵。出于該目的,將其加入透明涂料制劑中并如下所述涂覆在塑料基材上。在涂層固化過程中不可鍵合的UV吸收劑容易從透明涂層遷移至塑料基材中。與基質鍵合的吸收劑不會明顯遷移至塑料基材中。使用的丙烯酸/蜜胺樹脂的配方如下46.6gJONCRYL_510丙烯酸樹脂(S.C.Johnson&amp;Son,Inc.,Racine,WI)17.5gCYMEL_交聯劑(CytecIndustriesInc.,WestPaterson,NJ)0.52gCYACT_4040催化劑(CytecIndustriesInc.,WestPaterson,NJ)10.0g正丁醇0.50gDC57流動控制劑8.0g二甲苯按全部樹脂固體計,向該制劑中加入3%化合物E。使用#58涂覆棒將形成的涂料涂覆在塑料RIM基材(DowSPECTRIM_50)上并在135℃固化30分鐘。固化后,沿與涂層表面平行的方向將涂層和部份基材顯微切片成10微米厚的薄片。顯微切片機是Reichert-JungPolycutE設備。將各片顯微切片放置在兩片顯微鏡載波片之間并使用Perkin-ElmerLambda2分光光度計測定其UV吸收光譜。在這種UVA特定的340nm吸收帶測定每微米試樣厚度的吸光度。將UV分析結果對深度作圖。將與大氣接觸的原始涂層表面放置在0微米處。涂層/基材界面在該表面下方約70微米處。顯微切片的總深度約為130微米。圖中曲線表明在接近涂層/基材界面附近吸光度急劇下降,表明大多數化合物E分子保留在涂層中,僅少量透過界面遷移至塑料基材中。通過測定曲線下方的面積,可估算出保留在涂層中的化合物E的量和遷移至基材中的比例。結果約95%加入的化合物E保留在涂層中,僅約5%遷移至基材中。為了比較,發現CYAGARD_UV1164L(一種不可鍵合的UV吸收劑,購自CytecIndustriesInc.)遷移至RIM基材中。在相同的試驗條件下(在135℃固化30分鐘),63%加入的不可鍵合的三嗪UVA遷移至基材,僅37%保留在涂層中。實施例4化合物E與聚氨酯樹脂基質的鍵合第二次實驗確認化合物E鍵合在溶劑基聚氨酯涂層中。使用的溶劑基聚氨酯涂層具有下列配方103gJONCRYL_CDX-588丙烯酸樹脂(68%固體)(S.C.Johnson&amp;Son,Inc.,Racine,WI)33gDESMODURN-3390交聯劑(90%固體)(BayerCorp.,Pittsburgh,PA)5g1∶1∶1二甲苯∶MAK∶PM乙酸酯溶劑混合物5gT-12催化劑將化合物E以2%的含量加入該制劑中。用#58涂覆棒將涂料涂覆在用于汽車用途的嵌段共聚(酯-醚)塑料基材上(HYTREL_DYM100,購自E.I.dupontdeNemoursandCompany)。在135℃固化30分鐘后,顯微切片涂層和部分基材,使用超臨界流體萃取法萃取顯微切片。使用HPLC分析化合物E。涂層切片或基材切片上均未測得化合物E,表明化合物E化學鍵合在樹脂基質中,因此不能從涂層中萃取,并且表明化合物E沒有遷移至塑料基質中。實施例5證明化合物I鍵合在樹脂基質中使用“兩層”法測定固化過程中化合物I是否鍵合在實施例4的聚氨酯樹脂基質中。在兩層技術中,將相同組成的兩層涂層涂覆在鋼基材上,化合物I僅加入頂涂層中,加入量按涂層的固體含量計為2%。使用#58涂覆棒將下層涂覆在基材上,在120℃部分固化10分鐘。隨后使用#58涂覆棒將頂層涂覆在部分固化的下層上。使用兩種不同的最終固化條件80℃固化30分鐘或120℃固化30分鐘來固化頂層。使用與實施例3相似的深層切片來測定化合物I的鍵合,將涂層試樣微切片成與涂層表面平行的切片。隨后如實施例3那樣試樣UV分光光度計分析每片切片的穩定劑含量。測得的UV吸光度對距與大氣接觸的表面的深度所作的曲線如圖2(在80℃固化30分鐘)和圖3(在120℃固化30分鐘)所示。兩個附圖清楚地表明大部分化合物I保留在頂層中,未遷移至下層(在兩個附圖中都注明界面)。在圖2中,下層未觀察到化合物I。在圖3中,少量化合物I遷移至下層。但是,對圖3的定量評價表明僅5%的化合物I遷移穿過界面。實施例6透明涂層的加速天候老化試驗透明涂層的形成將化合物D和E配制在透明涂料中并將其施涂在平板上如下進行加速天候老化試驗。將化合物D或E(按樹脂固體總量計1%或2%)和/或ASNDUVOR_S-3055HALS型穩定劑(按樹脂總量計1%)預先溶解在溶劑混合物中(形成5-106固體含量),并加入下表3所列的透明丙烯酸聚氨酯制劑中。使用前將組分Ⅰ和Ⅱ混合在一起。將表3的透明涂料制劑涂覆在尺寸為4×12英寸、預先涂覆有電涂底涂層ED5050A和白色聚酯丙烯酸蜜胺基涂層#542AB839(購自ACTLaboratories,Inc.(Hillsdale,MI))的冷軋鋼板上。使用WC-60WireCatorsTM(LenetaCo.,Hohokus,NJ牽伸(draw-down)技術將透明涂層施涂在預涂鋼板上。在環境溫度使透明涂層揮發10分鐘,隨后在135℃固化30分鐘。表3丙烯酸聚氨酯透明涂層制劑a按樹脂固體總量計含量為1%或2%b任選的,當使用時按樹脂固體總量計含量為1%使用裝有UVB-313熒光燈泡的OUV設備對透明涂層制劑進行加速的天候老化。在(ⅰ)在70℃用紫外光照射8小時和(ⅱ)在50℃無紫外光下冷卻冷凝(condensation)4小時的交替循環(ASTM653,GM循環)下對涂覆的平板進行加速的天候老化。測定鏡面性能(如光澤度(20°,ASTM523))和影象清晰度(DOI)(DorigonMeterD47R-6FT,HunterAssociateLaboratory)和發黃(δb)作為天候老化時間的函數。使用化合物D或E作為唯一穩定劑的QUV照射結果列于下表4。組合使用化合物D或E與S-3055HALS的QUV照射結果列于下表5。表4QUV天候老化(單獨UVA)QUV小時%化合物D%化合物E光澤度DOIbO--93.577.03.652-95.585.23.8l-294.378.23.82%保存光澤度%保存DOIδb544--100.594.85.932-100.0101.92.56-2100.7101.52.451047--101.497.18.812-100.9102.63.36-2101.5102.33.381449--101.9101.910.482-100.6104.03.91-2101.2104.14.041984--98.4101.411.012-98.4103.24.48-298.2102.94.612486--29.113.110.802-94.9103.35.01-294.3103.15.282989--差差差(fail)2-86.599.65.37-275.589.85.42表5QUV天候老化(UVA+HALS)QUV小時%化合物D%化合物E%HALS光澤度DOIb0--194.188.83.702-194.685.13.86-2194.890.33.86%保存光澤度%保存DOIδb544--1100.0101.12.942-1101.1101.10.93-21100.1100.00.871047--1101.7100.63.802-1101.5101.51.44-21101.6100.31.431449--1101.1101.24.472-1101.8102.51.75-21101.5101.11.741984--1100.3101.15.442-1100.8102.52.15-21100.4100.82.112486--197.499.06.892-198.3102.52.47-2198.2100.92.512989--188.498.58.132-189.6114.62.75-2189.7101.02.663467--139.713.57.722-198.9103.32.99-2196.7100.92.983967--124.515.08.082-194.3102.13.23-2187.796.53.334443--1差差差2-191.498.13.26-2174.176.03.52實施例7含化合物G的透明涂層的天候老化重復實施例6的過程,但是用化合物G代替化合物D和E。單獨使用化合物G和組合使用化合物G和HALS作為穩定劑的QUV輻照結果列于下表6。表6QUV天候老化(單獨UVA和UVA+HALS)QUV小時%化合物G%HALS光澤度DOIb0--94.280.04.112-95.286.94.291194.485.64.06%保存光澤度%保存DOIδb501--101.6101.55.182-100.9100.62.3811102.0100.41.091004--102.5103.66.812-101.9100.53.1311102.8100.51.761515--98.0104.09.132-100.6100.54.6711100.4101.32.521998--81.872.19.822-92.096.35.311199.595.42.662499--57.044.08.052-75.664.35.7911105.4101.93.683003--差差差(fail)2-51.830.36.121195.3100.43.78實施例8透明涂層的天候老化-化合物I在用裝有UVA-340熒光燈泡的QUV加速天候老化設備輻照后,通過測定涂層的光澤度和%保存光澤度(ASTMD523)以及DOI和%保存DOI(DorigonMwterD47R-6FT,HunterAssociateLaboratory)而測得下列實施例的光穩定劑體系的效力。用#52金屬絲涂覆機在涂覆有底涂層(ED11)和白色基層(Dupont872AB839白色),購自ACTLaboratories的標準4×12英寸試驗鋼板上涂覆下列透明涂層。涂覆的鋼板在135℃固化30分鐘。透明涂層包括下列主要組分27.10份JoNCRYL_510熱固性丙烯酸樹脂(80%固體)(S.C.Johnson&amp;Sons)11.67份CYMEL_303氨基樹脂交聯劑(CytecIndustries),0.33份CYCAT_4040甲苯磺酸催化劑(在異丙醇中的40%固體,CytecIndustries),0.33份DC-57硅氧烷勻涂劑(10%固體,DowCorning),5.33份二甲苯和6.67份正丁醇加入該透明涂層中的化合物I的量列于下表(按固體計的重量百分數)。隨后在(ⅰ)在70℃紫外光輻照8小時和(ⅱ)在50℃無紫外光時放置4小時的交替循環(ASTMG53,GM循環)下對涂覆的鋼板進行加速天候老化。結果列于下表7。由這些結果可見,在輻照循環的早期無化合物I的鋼板開始降解,比含化合物I的鋼板早大約一半時間發生斷裂。表7QUV天候老化(單獨UVA)QUV小時%化合物Ⅰ光澤度%保存光澤度DOI%保存DOI1513298.199.093.898.3198.298.594.298.3-97.099.891.495.62498297.798.693.497.9197.898.193.797.8-93.295.980.784.42999299.3100.292.997.4199.7100.093.597.6-90.092.656.158.73501298.098.992.597.0199.8100.193.497.5-63.064.834.135.74005296.096.992.296.6197.397.693.297.3-51.553.026.527.74508296.497.391.295.6197.197.492.997.0-差差差差5516291.692.489.093.3185.786.079.482.9-差差差差5996284.585.384.788.8176.676.871.574.6-差差差差6496272.172.869.973.3159.960.160.463.0-差差差差實施例9透明涂層的天候老化一化合物I+HALS重復實施例8,但是將化合物I與HALS(SANDOVUR_S-3058,ClariantCorp.)一起使用。結果列于下表8表8QUV天候老化(UVA+HALS)QUV小時%化合物I%HALS光澤度%保存光澤度DOI%保存DOI15132199.299.496.598.910.597.898.094.898.9-196.999.394.997.9-0.597.8100.493.797.624982198.398.596.298.610.599.199.394.598.5-197.9100.394.597.5-0.598.4101.093.497.3299921100.7100.995.998.310.5101.1101.393.797.7-199.5101.994.397.3-0.599.7102.493.997.8350121100.1100.395.698.010.598.798.994.098.0-199.1101.594.097.0-0.599.1101.793.096.940052198.598.795.597.810.598.298.494.098.0-197.7100.192.595.5-0.598.0100.692.996.845082199.399.595.297.510.598.899.094.198.1-199.3101.793.796.7-0.598.7101.391.595.355162198.498.694.696.910.596.496.693.497.4-197.6100.092.695.6-0.592.995.474.477.559962197.898.094.196.410.596.096.293.497.4-196.899.292.094.9-0.587.890.165.468.164962197.097.293.695.910.595.795.993.097.0-197.599.990.693.5-0.579.881.955.858.170002195.795.993.295.510.594.394.593.097.0-193.495.783.886.5-0.573.175.151.253.375022193.894.093.095.310.592.993.192.896.8-191.093.273.976.3-0.562.664.346.848.880412190.790.992.294.510.588.388.592.095.9-169.070.750.752.3-0.5差差差差85402190.390.591.894.110.586.486.691.595.4-164.165.745.647.1-0.5差差差差由結果可見,帶有化合物I的鋼板的高光澤度和影象清晰度保持時間明顯長于不含這種化合物的鋼板。盡管參照某些較好的實例對本發明進行了描述,但是在不偏離本發明范圍的前提下本領域的普通技術人員可在所附權利要求的范圍內對其進行各種改進和變化。權利要求1.一種具有下列通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物其中,各個X分別選自氫和保護基團;各個Y和Z分別選自通式(Ⅳ)的芳環各個R分別選自氫、烴基和帶官能團的烴基;各個R1、R2、R4、R4'和R4″分別選自氫、烴基、帶官能團的烴基、-O(烴基)、-O(帶官能團的烴基)、-SR、鹵素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-OCOR、-NRR和氰基;各個R3分別選自-R、-OR、-SR、鹵素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-NRR和氰基;其特征在于至少一個4-位-OR基團的R基團選自下列通式(Ⅴ)的酰氨基和(Ⅵ)的氨基甲酸酯基其中,Q選自NR10和O;R5選自直接鍵合和亞烴基;R8是亞烴基;各個R6和R7分別選自烴基和帶官能團的烴基,R6和R7中至少有一個是帶官能團的烴基;或者R6和R7一起形成一個選自帶官能團的亞烴基、不飽和的亞烴基和活性不飽和的亞烴基的基團;各個R9基團選自氫、烴基和帶官能團的烴基;R10選自氫和烴基。2.如權利要求1所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團是通式Ⅴ的基團,并且(ⅰ)各個R6和R7基團分別選自具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基,并且R6和R7中至少有一個是這種帶官能團的烴基,或(ⅱ)R6和R7一起形成一個選自具有3-24個碳原子的帶官能團的亞烴基、具有3-24個碳原子的不飽和亞烴基和具有3-24個碳原子的活性不飽和的亞烴基的基團。3.如權利要求2所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,該烴基具有側接的和/或封端的活性和/或潛在活性的官能團和/或離去基團。4.如權利要求3所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,所述烴基具有的側接的和/或封端的基團選自羥基、-COOR11、-CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-OCO-NH-R9、Cl、異氰酸酯基、封閉的異氰酸酯基和-NHR11,其中,R11選自氫和烴基;R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。5.如權利要求4所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團的R基團選自其中,n=1-24,n1=0-23,h2=1-24,n3=1-24,R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。6.如權利要求1所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團是通式Ⅵ的基團,并且R9選自氫、具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基。7.如權利要求6所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團選自其中n=1-24,n1=0-23。8.如權利要求1所述的化合物,它具有下列通式(Ⅶ)、(Ⅷ)或(Ⅸ)9.如權利要求8所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團是通式Ⅴ的基團,并且(ⅰ)各個R6和R7基團分別選自具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基,并且R6和R7中至少有一個是這種帶官能團的烴基,或(ⅱ)R6和R7一起形成一個選自具有3-24個碳原子的帶官能團的亞烴基、具有3-24個碳原子的不飽和亞烴基和具有3-24個碳原子的活性不飽和的亞烴基的基團。10.如權利要求9所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,該烴基具有側接的和/或封端的活性的和/或潛在活性的官能團和/或離去基團。11.如權利要求10所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,所述烴基具有的側接的和/或封端的基團選自羥基、-COOR11、CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-OCO-NH-R9、Cl、異氰酸酯基、封閉的異氰酸酯基和-NHR11,其中,R11選自氫和烴基;R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。12.如權利要求11所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團的R基團選自其中,n=1-24,n1=0-23,n2=1-24,n3=1-24,R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。13.如權利要求8所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團是通式Ⅵ的基團,并且R9選自氫、具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基。14.如權利要求13所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團選自其中n=1-24,n1=0-23。15.如權利要求1所述的化合物,它具有下列通式(Ⅹ)、(Ⅺ)或(Ⅻ)16.如權利要求15所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團中的R基團是通式Ⅴ的基團,并且(ⅰ)各個R6和R7基團分別選自具有1-50個碳原子的烴基和具有1-50個碳原子的帶官能團的烴基,并且R6和R7中至少有一個是這種帶官能團的烴基,或(ⅱ)R6和R7一起形成一個選自具有3-24個碳原子的帶官能團的亞烴基、具有3-24個碳原子的不飽和亞烴基和具有3-24個碳原子的活性不飽和的亞烴基的基團。17.如權利要求16所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,該烴基具有側接的和/或封端的活性的和/或潛在活性的官能團和/或離去基團。18.如權利要求17所述的化合物,其特征在于R6和R7基團中至少有一個是帶官能團的烴基,所述烴基具有的側接的和/或封端的基團選自羥基、-COOR11、-CR12=CH2、-CO-CR12=CH2、-OCO-CR12=CH2、-OCO-NH-R9、Cl、異氰酸酯基、封閉的異氰酸酯基和-NHR11,其中,R11選自氫和烴基;R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。19.如權利要求18所述的化合物,其特征在于至少一個4-位-OR基團的R基團選自其中,n=1-24,n1=0-23,n2=1-24,n3=1-24,R12選自氫和具有1-4個碳原子的烷基。20.一種如權利要求1所述的下式三芳基-1,3,5-三嗪化合物的制備方法其中n為1-20的整數,所述方法包括使下式化合物其中R”是烴基,n為1-20的整數,與下式化合物反應形成產物化合物。21.一種如權利要求1所述的下式化合物的制備方法所述方法包括使式R9-NCO化合物與下式化合物反應,形成產物化合物。22.一種如權利要求1所述的下式化合物的制備方法所述方法包括使選自下式的化合物與下式化合物反應形成產物化合物。全文摘要本發明總體上涉及氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪及其防止環境因素(包括紫外光、光化輻照、氧化、水汽、大氣污染及其綜合作用)造成的降解的用途。所述新的三芳基-1,3,5-三嗪包括一個與三嗪環連接的芳環(較好是在與三嗪環相連位置的鄰位具有一個自由的或保護成潛在穩定劑的羥基的芳環),該芳環在與三嗪環連接位置的對位具有一個含可鍵合的氨基/氨基甲酸酯基的基團。在合適的環境中,這些材料通過可鍵合的官能團與制劑(包括涂層、聚合物、樹脂、有機化合物等)反應而鍵合在所述制劑中。還公開了通過混合這種氨基或氨基甲酸酯基取代的三芳基-1,3,5-三嗪而穩定材料的方法。文檔編號C07D251/24GK1278798SQ9881117公開日2001年1月3日申請日期1998年11月20日優先權日1997年11月21日發明者R·B·古普塔,D·J·杰基拉,G·哈克,T·P·薩西申請人:汽巴特種化學品控股股份有限公司
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