專利名稱:從烴體系中去除烷基鹵化物的制作方法
技術領域:
本發明涉及從含有至少一種異烷烴的液態烴料流中除去烷基鹵化物的方法,使所說的烴料流在溫和的條件下、在固定床反應器中與載帶著的液態酸催化劑相接觸。
在石油精練的若干工藝中涉及含有鹵化物的催化劑,在與加工原料里的烴反應期間這些含有鹵化物的催化劑會轉化為外界鹵化物。這些可溶于烴料流的烷基鹵化物是加工的產物所不希望有的。例如,在諸如異丁烷的烷烴化反應的HF催化過程中形成異烷基氟化物,或在諸如輕烷烴的異構化反應里,或使用氯化物促進的催化劑的石腦油重整工藝中,加工產物中形成異烷基氯化物。
從烴料中去除烷基氟化物的現有技術的方法一般利用異鏈烷烴料流中的吸收作用(美國專利US 4009222)或在聚合物樹脂上的吸收作用(美國專利US5300685)。此外,從異鏈烷烴通過用HF萃取(美國專利US3784628)或蒸餾(美國專利US3769177)回收烷基氟化物也是以知的。
現在已經發現,可以在低溫下,在酸催化劑存在下,通過與異烷烴和/或芳烴反應從液態烴料流中有效地除去烷基鹵化物。
因此,本發明提供一種從液態烴料中除去烷基鹵化物的方法,采用在固體載體材料上載帶的酸催化劑存在下,鹵化物與異烷烴和/或芳烴的反應。
在根據本發明的方法中,被處理的烷基鹵化物與異烷烴或芳烴反應生成烷基化的料和鹵化氫。
特別有用的烴是在包括異丁烷和高級異烷烴或芳烴的烴的烷基化反應中使用的那些烴。
優選的酸催化劑是具有高酸度那些酸,它們包括全氟化的磺酸,例如三氟甲磺酸和全氟-烷基磺酸。載體材料通常選自于耐酸耐火材料,優選硅膠。因此,載體材料可以呈任意的形狀,象顆粒、片劑、小丸等,或呈整體的形式。
在本發明的另一個優選的實施例中,該方法是在載帶于硅膠顆粒上的固定床上的三氟甲磺酸的存在下進行的。通過以下的實施例,本發明將變得更明顯。
實施例實施例1通過與異丁烷反應去除仲丁基氯。
這個反應是在裝有硅膠(Merck 100,顆粒尺寸0.2~0.5mm)的100ml的反應器里進行的。反應器在恒溫浴中保持在0℃和40℃的溫度下。往反應器注中入6ml三氟甲磺酸,然后以2.5~3g/min的流速將有0.1 wt%叔丁基氯和5 wt% 2-丁烯的異丁烷料流通過反應器。壓力保持在15bar左右,以確保料流呈液態。流出的流物料中,叔丁基氯的轉化率用GC法分析。在溫度0℃時,供料中65%的叔丁基氯被除掉,而在40℃,超過98%。
實施例2去除異丙基氟。
如實施例1的反應器保持在30℃。往反應器注入6ml三氟甲磺酸,然后以8g/min的流速和15bar左右的壓力將含有0.2 wt%異丙基氟和5 wt% 2-丁烯的異丁烷供料通過反應器。自反應器中流出的物料中的異丙基氟的轉化率用GC法分析。通過在料流中的反應實際上全量(>99%)的異丙基氟被除掉。
實施例3在不含鏈烯烴的料流中去除異丙基氟。
去除異丙基氟是以上述實施例2相似的工藝進行,只是使用在異丁烷中有5 wt%異丙基氟的料流。一段時間之后對流出物料的料流分析表明,異丙基氟被除去并形成一種烴產物,其組成與通過異丁烷與丙烯的反應所形成的烷基化產物的組合物相同。
權利要求
1.一種從液態烴基質中除去烷基鹵化物的方法,通過在載于固體載體材料上的酸催化劑存在下使所述的鹵化物與一種異烷烴和/或芳烴進行反應。
2.權利要求1的方法,其中所述的催化劑是液態過量酸。
3.權利要求1的方法,其中所述的催化劑是全氟磺酸。
4.權利要求1的方法,其中所述的催化劑是三氟甲磺酸。
5.權利要求1的方法,其中所述的固體載體材料是硅膠。
6.權利要求1的方法,其中所述的烴基質由異丁烷組成。
全文摘要
從液態烴基質中除去烷基鹵化物的方法,采用在固體載體上載帶的酸催化劑存在下鹵化物與異烷烴和/或芳烴進行的反應。
文檔編號C07C9/12GK1224706SQ9812698
公開日1999年8月4日 申請日期1998年12月19日 優先權日1998年12月19日
發明者S·I·霍梅托福特, K·勞倫特斯, A·鮑爾 申請人:赫多特普索化工設備公司