專利名稱：一種n－甲酰基嗎啡啉、n－甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法
技術領域：
本發明涉及化工技術，特別提供了一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法。
N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪在有機合成中有很多用處，可以作為反應原料也可作為反應中間體，現有的制備N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪的方法主要可歸納為以下三種1.在催化劑存在下，用CO進行羰基化反應，此方法需要在高溫高壓下進行，而且催化劑也比較昂貴，如Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 8242，660；2.用二甲基甲酰胺等含酰基化合物的酰基交換反應，這是一個比較好的反應，但反應本身所需的試劑很昂貴，溶劑用量大，三廢多，生成物純化較難，如Kraus，Menahem，A.et al，Synthesis，361(1973)；3.(1)嗎啡啉和甲酸甲酯反應，在堿催化的條件下進行；(2)甲酸甲酯加入到六水合哌嗪中，加熱回流，升溫蒸去醇，減壓蒸餾，產率78％，如《實用精細化學品手冊》有機卷下化學工業出版社。
上述這些方法有的條件較苛刻、生產成本高，有的產品純化較難，反應產率又不太高，還有的原料來源不夠簡便。
本發明的目的在于提供一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其反應條件緩和，時間短，反應裝置簡易，產率高且無三廢，純化分離容易。
本發明提供了一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其反應式如下
用嗎啡啉、派嗪與甲酸等有機酸反應生成相應的鹽，鹽脫水之后即可得到產物。可用的有機酸為C1～C16的脂肪酸，其反應的脫水過程可用直接加熱蒸出水的方法，也可用苯、甲苯、正己烷、環己烷、丁醇或戊醇等共沸劑脫水法進行。脫水可按常規技術進行，脫水裝置可用普通的蒸餾瓶，也可用精餾柱。通過減壓蒸餾即可得高純度產品。
本發明的方法，反應原料簡單，反應產率高，另一產物是水，沒有其它副產物，所以便于與產品分離，不造成污染。下面通過實施例詳述本發明。
實施例1 N-甲酰基嗎啡啉的制備在帶有加料裝置的250毫升的普通蒸餾瓶內加入78.1克嗎啡啉與52.3克(含量為88.0％)甲酸，油浴加熱至100～200℃，蒸出水后冷卻，減壓蒸餾，得到反應產物105.7克，色譜分析其中N-甲酰基嗎啡啉含量為99.0％，以嗎啡啉為基準計算，其摩爾產率為90％。氣相色譜分析用上海分析儀器廠產103氣相色譜儀，色譜條件PEG2萬填充柱，柱長2米，內徑3毫米，柱溫140℃，氫火焰離子化檢測器汽化室溫度150℃，載氣為高純氮氣，流速為15ml/min，氫氣80ml/min，空氣200ml/min，用歸一化法定量。
實施例2 N-甲酰基哌嗪的制備在帶有加料裝置的250毫升蒸餾瓶內加入194.4克哌嗪和52.3克(含量88.0％)的甲酸，加入20毫升苯，油浴加熱至60～150℃，蒸出水后冷卻，減壓蒸餾，得到102.4克的產物，用氣相色譜分析，其中的N-甲酰基哌嗪的含量為98.0％，以哌嗪為基準計算，其摩爾產率為87.7％。色譜分析條件、儀器同上。
實施例3
的制備在帶有加料裝置的250毫升的蒸餾瓶內加入76.8克棕櫚酸與26.1克嗎啡啉，20毫升苯，油浴加熱至100℃左右，共沸脫完水之后冷卻，得到粗品，用重結晶試劑重結晶可得到產物82.8克，摩爾產率為85％。
實施例4
的制備在帶有加料裝置的250毫升的蒸餾瓶內加入76.8克棕櫚酸與25.8克哌嗪，20毫升苯，油浴加熱至100℃左右，共沸脫完水之后冷卻，得到粗品，用重結晶試劑重結晶可得到產物82.6克，摩爾產率為85％。
權利要求
1.一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其特征在于用嗎啡啉、哌嗪與有機酸在60～220℃反應生成的相應的鹽，鹽脫水之后得到產物，有機酸為C1～C16的脂肪酸。
2.按權利要求1所述N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其特征在于鹽脫水用直接加熱蒸出水方法。
3.按權利要求1所述N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其特征在于鹽脫水用苯、甲苯、二甲苯、正己烷、環己烷、丁醇或戊醇共沸劑共沸脫水。
全文摘要
一種N－甲酰基嗎啡啉、N－甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法,其特征在于:用嗎啡啉、哌嗪與有機酸在60～220℃反應生成的相應的鹽,鹽脫水之后得到產物,有機酸為C
文檔編號C07D295/00GK1256272SQ9812103
公開日2000年6月14日 申請日期1998年12月4日 優先權日1998年12月4日
發明者薛松, 陸世維, 楊瑛, 王振岳, 俞俊學 申請人:中國科學院大連化學物理研究所