專利名稱：一種高度不飽和脂肪酸的工業化生產方法
技術領域：
本發明涉及油脂的醇解及其精制，更確切地說是一種高度不飽和脂肪酸的工業化生產方法。
目前，不飽和脂肪酸DHA+EPA被世界公認為腦營養物質，但其制取因工藝方法落后，造成原材料耗費大，生產成本高，使產品價格貴而不易被人們接受。如用經典的皂化法生產需要4倍量的乙醇，酯化法需2倍以上的溶劑，尿素結晶法需5-7倍量的溶劑，丙酮法需零下40℃和2倍量的丙酮，用以上方法不僅成本高，而且含量也低，DHA+EPA含量含量僅達50％左右。最近有文獻報道，有能把DHA+EPA產品含量提高到90％左右的方法，但需多種普通工藝配合才能實現，如日本文獻，水產的研究(中國海洋藥物雜志，1995年第1期總第53期)，EPA的分離精制中四塔精餾需配合酯化工藝，尿素飽和法，產品含量可達90％。除多國家的專利文獻中乙醇和尿素的使用量也相當大，如95年《食品與發酵工業》中fojita和makvta的專利中，尿素飽和法，乙醇用量是魚油的10倍，尿素是魚油的8倍。
本發明的目的是提供一種工藝簡單，耗油劑少，安全性強，制取時間短，即可混合、亦可單獨分離高度不飽和脂肪酸EPA、DHA的工業化生產方法。
本發明的目的是這樣實現的將魚油、乙醇投入反應釜加催化劑進行酯交換反應后，送入下一反應釜水洗，洗脫后的魚油送入貯罐，經三組真空精餾塔進行三梯度真空精餾，即可收取到高度不飽和脂肪酸。
酯交換反應是指油脂或脂肪酸與醇發生化學作用，并伴隨著脂肪酸基因交換而產生新脂的一類反應。在此，魚油和乙醇的反應如下
本發明的脂交換中，酯交換用催化劑是堿，即氫氧化鈉，用其作催化劑的好處是反應溫度低、乙醇用量少、安全性強，魚油∶乙醇∶氫氧化鈉=1∶0.5-0.8∶0.003-0.005(重量比)，反應溫度為20-39℃，反應時間1-2小時。
在第二反應釜脫水時加鹽為魚油重量的3％-5％，目的是縮短水洗時間。洗脫后的魚油送入貯罐進行預熱，最終預熱溫度為90-115℃；三梯度真空精餾的條件是第一組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為110-160℃，精餾時間為11-13小時，第二組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為160-170℃，精餾時間為5-7小時，第三組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為170-205℃，精餾時間為5-7小時。
上述三梯度真空精餾，即可收取到的高度不飽和脂肪酸是指含EPA30-95％、DHA30-96％的脂肪酸，而且在不同的精餾時間可分別收到不同含量的EPA和DHA。
本發明相對現有技術有以下突出優點1、工藝簡單，在酯交換工藝中，常溫即可運行，反應時間快，安全性好。
2、耗溶劑少，溶劑用量不到魚油量的1倍，使生產成本大大降低。
3、三梯度真空精餾得到了高純度EPA、DHA產品，實現了DHA、EPA含量在30-96％范圍內單獨分離收取，從而可控制DHA、EPA的任意配比量，也為DHA、EPA單獨應用于其它用途開辟了廣闊前景。
4、工藝流程設計合理，實現了流水線作業，工業化生產，為人類提供數量多、質量高、價格低、效果好的健腦產品創造了條件。
圖1為本發明的工流程簡圖，其中1-酯交換用第一反應釜，2-水洗用第二反應釜，3-貯罐，4-第一組真空精餾塔，5-第二組真空精餾塔，6-第三組真空精餾塔，7-魚油和乙醇的加入口，8-堿滴入口。
下面結合附圖以實施例對本發明作進一步描述見圖1，第一步酯交換，取精魚油1000kg、乙醇700kg投入第一反應釜(1)，加溫一小時達35℃。取3kg氫氧化鈉置容器溶化后，從反應釜堿滴入口(9)滴入，攪拌半小時，加堿完畢后，將溫度在半小時內升溫至39℃，反應完畢，取樣測酯化完全率。第二步脫水將酯化后的魚油送入第二反應釜(2)，加鹽30kg，加水是魚油重量的一倍進行水洗，洗脫后的魚油應控制水份≤0.5％，酯化轉化率在95％以上，其它指標如過氧化值、酸價符合國家衛生要求。第三步貯存，將脫水后的魚油送入貯罐(3)貯存。第四步初次真空精餾，取貯罐(3)中的魚油(EPA、DHA含量29％)500kg送入第一組真空精餾塔，控制溫度110-160℃，絕對真空度0.2pa，精餾時間12小時，可得EPA、DHA含量為45％的魚油300kg。第五步，二次真空精餾，將初次精餾得到的300kg魚油送入第二組真空精餾塔(5)，控制溫度160-170℃，絕對真空度0.2pa，精餾時間六小時，可得EPA、DHA含量為60％的魚油200kg。第六步，三次真空精餾，將二次精餾得到的200kg魚油送入第三組真空精餾塔(6)，控制溫度170-190℃，絕對真空度0.2pa，精餾時間六小時，即可收到EPA、DHA含量為75％的魚油155kg。若需采取單組分95％或96％的EPA或DHA，可取第二組真空精餾塔(5)中EPA含量在40％或DHA含量在50％的原料送入第三組1空精餾塔(6)，控制溫度180-205℃，絕對真空度0.1pa，精餾時間六小時，可得收率40％、含量95％的EPA或收率50％、含量96％的DHA產品。
在以上三個真空精餾塔的精餾過程中，根據不同時間的檢測結果可隨時單獨收取，也可混合收取不同成份含量的DHA、EPA產品。
權利要求
1.一種高度不飽和脂肪酸的工業化生產方法，其特征在于將魚油、乙醇投入反應釜加催化劑進行酯交換反應后，送入第二反應釜水洗，洗脫后的魚油送入貯罐，經三組真空精餾塔進行三梯度真空精餾，即可收取到高度不飽和脂肪酸，其中的酯交換反應中催化劑是氫氧化鈉，魚油∶乙醇∶氫氧化鈉=1∶0.5-0.8∶0.003-0.005(重量比)，反應溫度為20-39℃，反應時間為1-2小時，其中的三梯度真空精餾條件是第一組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為110-160℃，精餾時間11-13小時，第二組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為160-170℃，精餾時間5-7小時，第三組真空精餾塔絕對真空度為0.1-0.5pa，溫度為170-205℃，精餾時間為5-7小時。
2.根據權利要求1所述的一種高度不飽和脂肪酸的工業化生產方法，其特征在于所述貯罐是預熱貯罐，最終預熱溫度為90-115℃。
3.根據權利要求1所述的一種高度不飽和脂肪酸的工業化生產方法，其特征在于所述即可收取到的高度不飽和脂肪酸是指含EPA30-95％、DHA30-96％的脂肪酸，而且在不同的精餾時間可分別收取到不同含量的EPA和DHA。
全文摘要
本發明涉及油脂的醇解及精制,是將魚油加乙醇進行酯交換,經水洗和三梯度真空精餾即可混合或單獨得到含EPA30—95%、DHA30—96%的高度不飽和脂肪酸,本工藝方法成本低、耗溶劑少、溫度低,時間短,可單獨或混合收取30—96%含量的DHA、EPA,為DHA、EPA向深度開發創造了條件。
文檔編號C07C69/00GK1222564SQ9811000
公開日1999年7月14日 申請日期1998年1月5日 優先權日1998年1月5日
發明者高玉忠, 劉錫潛 申請人:山東禹王制藥有限公司