專利名稱：氰硫基－三唑基衍生物及其作為殺微生物劑的用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的氰硫基-三唑基衍生物，其制備方法及其作為殺微生物劑的用途。
已知很多種三唑基衍生物具有殺真菌性能(參見EP-A 0 015 756,EP-A 0 040 345,EP-A 0 052 424,EP-A 0 061 835,EP-A 0 297 345,EP-A 0 094 564,EP-A 0 196 038,EP-A 0 267 778,EP-A 0 378 953,EP-A 0 044 605,EP-A 0 069 442,EP-A 0 055 833,EP-A 0 301 393,DE-A 2 324 010,DE-A2 737 489,DE-A 2 551 560,EP-A 0 065 485,DE-A 2 735 872,EP-A 0 234 242,DE-A 2 201 063,EP-A 0 145 294，和DE-A 3 721 786)。這些物質的活性很好，但是在低施用率時，在某些情況下不能令人完全滿意。
因此，本發明提供了下式新的氰硫基-三唑基衍生物
其中R1代表下式基團
其中R2和R3是相同的或不同的，各自代表任選被取代的烷基，任選被取代的鏈烯基，任選被取代的環烷基，任選被取代的芳烷基，任選被取代的芳鏈烯基，任選被取代的芳氧基烷基，任選被取代的芳基或任選被取代的雜芳基，或者R1代表下式基團
其中R4代表具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素取代的具有3-7個碳原子的環烷基，萘基或任選被相同或不同的選自下組的取代基一至三取代的苯基，所述取代基是鹵素，硝基，苯基，苯氧基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，和R5代表任選被相同或不同的選自下組的取代基一至三取代的苯基，所述取代基是鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，或者R1代表下式基團
其中R6和R7各自獨立地代表氫或具有1-6個碳原子的烷基，X1代表鹵素，具有1-5個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，苯基，苯氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，或者代表具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，和m代表數0,1或2，或者R1代表下式基團
其中R8和R9各自獨立地代表氫或具有1-6個碳原子的烷基，X2代表鹵素，氰基，硝基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，或者苯基，n代表數0或1，和p代表數0,1，或2，或者R1代表下式基團
其中R10代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4個碳原子的烷基取代的具有3-6個碳原子的環烷基，任選被取代的芳基或代表任選被取代的芳烷基，或者R1代表下式基團
其中R11代表氫，烷基或者任選被取代的環烷基，X3代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，q代表數0,1,2或3和Y1代表氧原子，CH2基團或者一個直接的鍵，或者R1代表下式基團
其中R12代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的芐基，X4代表鹵素，硝基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，r代表數0,1,2或3，Y2代表氧原子或者代表CH2基團，或者R1代表下式基團
其中A代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有2或3個碳原子的鏈烷二基，X5代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和s代表數0,1,2或3，或者R1代表下式基團
其中R13代表具有1-10個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，氟代烷氧基部分具有1-4個碳原子且在烷基部分具有1-4個碳原子的氟代烷氧基烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的、烷基部分具有1-4個碳原子的苯基烷基，X6代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和t代表數0,1,2或3，或者R1代表下式基團
其中R14代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的芐基，X7代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，u代表數0,1,2或3，和Y3代表氧原子或者代表CH2基團，或者R1代表下式基團
其中R15代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被取代的芳基或者代表任選被取代的芳烷基，X8代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和v代表數0,1,2或3，及其酸加成鹽和金屬鹽配合物。
本發明多種化合物都含有一個或幾個不對稱取代的碳原子，因此能以旋光活性異構體形式獲得。本發明涉及各異構體及其混合物。
此外發現，當在稀釋劑存在下使下式巰基三唑與下式的氯化氰反應，并且如果適當隨后向所得的式(Ⅰ)化合物中加入酸或金屬鹽時，得到了式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物，
其中R1如上定義，Cl-CN(Ⅲ)最后，已發現式(Ⅰ)新的氰硫基-三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬配合物具有非常好的殺微生物性能，并且能在農作物保護和材料保護中使用，來控制不期望的微生物。
令人驚奇地發現，本發明物質具有比相同作用的結構最相似的化合物更好的殺微生物活性，特別是殺真菌活性。
式(Ⅰ)提供了本發明的氰硫基-三唑基衍生物的一般定義。R1優選代表下式基團
其中R2優選代表直鏈或支鏈的具有1-6個碳原子的烷基，這些基團可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4碳原子的烷氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基和具有3-7碳原子的環烷基的取代基一至四取代，或者優選代表直鏈或支鏈的具有2-6個碳原子的鏈烯基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4碳原子的烷氧基和具有3-7碳原子的環烷基的取代基一至三取代，或者優選代表具有3-7個碳原子的環烷基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，氰基和具有1-4碳原子的烷基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且在直鏈或支鏈烷基部分具有1-4個碳原子的芳烷基，其中在各種情況下芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且鏈烯基部分具有2-4個碳原子的芳鏈烯基，其中每個芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且直鏈或支鏈氧基烷基部分具有1-4個碳原子的芳氧基烷基，其中每個芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表具有6-10個碳原子的芳基，其中這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表具有1-3個雜原子例如氮原子，硫原子和/或氧原子的任選苯稠合的五元或六元雜芳基，其中這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的羥基烷基，具有3-8個碳原子的羥基炔烴基，具有1或2個碳原子的烷氧基，具有1或2個碳原子的烷硫基，各種情況下具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子例如氟原子或氯原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基，甲酰基，在各烷氧基部分具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基，具有2-4個碳原子的酰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，和R3優選代表直鏈或支鏈的具有1-6個碳原子的烷基，這些基團可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4碳原子的烷氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基和具有3-7碳原子的環烷基的取代基一至四取代，或者優選代表直鏈或支鏈的具有2-6個碳原子的鏈烯基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4碳原子的烷氧基和具有3-7碳原子的環烷基的取代基一至三取代，或者優選代表具有3-7個碳原子的環烷基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，氰基和具有1-4個碳原子的烷基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且在直鏈或支鏈烷基部分具有1-4個碳原子的芳烷基，其中每一芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且鏈烯基部分具有2-4個碳原子的芳鏈烯基，其中每個芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表芳基部分具有6-10個碳原子且直鏈或支鏈氧基烷基部分具有1-4個碳原子的芳氧基烷基，其中每個芳基部分可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表具有6-10個碳原子的芳基，這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，具有3-7個碳原子的環烷基，苯基，苯氧基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者優選代表具有1-3個雜原子例如氮原子，硫原子和/或氧原子的任選苯稠合的五元或六元雜芳基，這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的羥基烷基，具有3-8個碳原子的羥基炔烴基，具有1或2個碳原子的烷氧基，具有1或2個碳原子的烷硫基，各種情況下具有1或2個碳原子和1-5個相同或不同的鹵原子例如氟原子或氯原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基，甲酰基，在各烷氧基部分具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基，具有2-4個碳原子的酰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子的烷氧羰基，烷氧基部分具有1-4個碳原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基，硝基和氰基的取代基一至三取代。
R1還優選代表下式基團
其中R4優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，代表萘基或者代表苯基，它可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，硝基，苯基，苯氧基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲基硫基的取代基一至三取代，和R5優選代表可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲基硫基的取代基一至三取代的苯基。R1還優選代表下式基團
其中R6優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，R7優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，X1優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，苯基，苯氧基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基或三氟甲硫基和m也優選代表數0,1或2，其中如果m代表2，則X1可以代表相同的或不同的基團。R1還優選代表下式基團
其中R8優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基或正戊基，R9優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，X2優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯代甲氧基或苯基，n也優選代表數0或1，p也優選代表數0,1或2，其中如果p代表2，則X2可以代表相同的或不同的基團。
R1還優選代表下式基團
其中R10優選代表具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1-4個碳原子和1-5個氟，氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，代表苯基、芐基或苯乙基，這三個基團中的每一個可以被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4個碳原子的烷基取代的苯基和任選被鹵素和/或具有1-4個碳原子的烷基取代的苯氧基的取代基一至三取代。
R1還優選代表下式基團
其中R11優選代表氫，具有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或者代表任選被相同或不同的選自鹵素和具有1-4個碳原子的烷基的取代基一至三取代的具有3-7個碳原子的環烷基，X3優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，q優選代表數0,1,2或3，其中如果q代表2或3，則X3代表相同的或不同的基團，Y1優選代表氧原子，CH2基團或者一個直接的鍵。
R1還優選代表下式基團
其中R12優選代表具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，，具有1-4個碳原子和1-5個氟原子的氟代烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的環烷基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的芐基，X4優選代表氟，氯，溴，硝基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯氧基，r優選代表數0,1,2或3，其中如果r代表2或3，則X4代表相同的或不同的基團，Y2也優選代表氧原子或CH2基團。
R1還優選代表下式基團
其中A優選代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基和叔丁基的取代基一至三取代的具有2或3個碳原子的鏈烷二基，X5優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的苯基，和/或代表任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的苯氧基，和s優選代表數0,1,2或3，其中如果s代表2或3，則X5代表相同的或不同的基團。
R1還優選代表下式基團
其中R13優選代表具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1-6個碳原子和1-5個氟，氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，在氟代烷氧基部分具有1-3個碳原子和1-5個氟原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的氟代烷氧基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的環烷基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，X6優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯氧基，和t優選代表數0,1,2或3，其中如果t代表2或3，則X6代表相同或不同的基團。
R1還優選代表下式基團
其中R14優選代表具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1-4個碳原子和1-5個氟原子的氟代烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1-3個碳原子的環烷基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的芐基，X7優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯氧基，u優選代表數0,1,2或3，其中如果u代表2或3，則X7代表相同或不同的基團，和Y3優選代表氧原子或者代表CH2基團。
R1還優選代表下式基團
其中R15優選代表具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1或2個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基和具有1或2個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基的取代基一至三取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1或2個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基和具有1或2個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基的取代基一至三取代的在烷基部分具有1-4個碳原子的苯基烷基，X8優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴和甲基的取代基一或二取代的苯氧基，和v優選代表數0,1,2或3，其中如果v代表2或3，則X8代表相同或不同的基團。
R1特別優選代表下式基團
其中R2特別優選代表直鏈或支鏈的具有1-4個碳原子的烷基，這些基團可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基，環丙基，環丁基，環戊基和環己基的取代基一至四取代，或者特別優選代表直鏈或支鏈的具有2-5個碳原子的鏈烯基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，環丙基，環丁基，環戊基和環己基的取代基一至三取代，或者特別優選代表具有3-6個碳原子的環烷基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，丙基，異丙基和叔丁基的取代基一至三取代，或者特別優選代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1-4個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表鏈烯基部分具有2-4個碳原子的苯基鏈烯基，其中苯基部分可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表直鏈或支鏈的氧基烷基部分具有1-4個碳原子的苯氧烷基，其中苯基部分可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代的苯基，或者特別優選代表吡唑基，咪唑基，1,2,4-三唑基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，噻唑基，噁唑基，吡啶基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，異喹啉基，喹唑啉基，吲哚基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，羥基甲基，羥基乙基，具有4-6個碳原子的羥基炔烴基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基，甲酰基，二甲氧基甲基，乙酰基和丙酰基的取代基一至三取代，和R3特別優選代表直鏈或支鏈的具有1-4個碳原子的烷基，其中這些基團可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基，環丙基，環丁基，環戊基和環己基的取代基一至四取代，或者特別優選代表直鏈或支鏈的具有2-5個碳原子的鏈烯基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，環丙基，環丁基，環戊基和環己基的取代基一至三取代，或者特別優選代表具有3-6個碳原子的環烷基，這些基團的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，丙基，異丙基和叔丁基的取代基一至三取代，或者特別優選代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1-4個碳原子的苯基烷基，其中苯基可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表鏈烯基部分具有2-4個碳原子的苯基鏈烯基，其中苯基可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表直鏈或支鏈氧基烷基部分具有1-4個碳原子的苯氧基烷基，其中苯基部分可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代，或者特別優選代表可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基的取代基一至三取代的苯基，或者特別優選代表吡唑基，咪唑基，1,2,4-三唑基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，噻唑基，噁唑基，吡啶基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，異喹啉基，喹唑啉基，吲哚基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團中的每一個可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氯代二氟甲氧基，氯代二氟甲硫基，羥基甲基，羥基乙基，具有4-6個碳原子的羥基炔烴基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，1-甲氧基亞氨基乙基，硝基和氰基，甲酰基，二甲氧基甲基，乙酰基和丙酰基的取代基一至三取代。
R1還特別優選代表下式基團
其中R4特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一至三取代的具有3-6個碳原子的環烷基，代表萘基或者代表可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，硝基，苯基，苯氧基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基一至三取代的苯基，和R5特別優選代表可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，異丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基一至三取代的苯基。
R1還特別優選代表下式基團
其中R6特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，R7特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，X1特別優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，苯基，苯氧基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基或三氟甲硫基，和m也特別優選代表數0,1或2，其中如果m代表2，則X1可以代表相同的或不同的基團。
R1還特別優選代表下式基團
其中R8特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基或正戊基，R9特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基或正戊基，X2特別優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯代甲氧基或苯基，n也特別優選代表數0或1，p也特別優選代表數0,1或2，其中如果p代表2，則X2可以代表相同的或不同的基團。
R1還特別優選代表下式基團
其中R10特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，具有1-4個碳原子和1-3個氟，氯和/或溴原子的鹵代烷基，各自任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的環丙基、環戊基或環己基，還代表苯基、芐基或苯乙基，這三個基團中的每一個的苯基部分可以被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基和苯氧基的取代基一至三取代。
R1還特別優選代表下式基團
其中R11特別優選代表氫，具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基和乙基的取代基一至三取代的環丙基、環戊基或環己基，X3特別優選代表氟，氯，溴，甲基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，q也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果q代表2或3，則X3代表相同的或不同的基團，Y1也特別優選代表氧原子，CH2基團或者一個直接的鍵。
R1還特別優選代表下式基團
其中R12特別優選代表甲基，異丙基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的環丙基、環戊基或環己基，代表在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1或2個碳原子的環烷基烷基，代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的芐基，X4特別優選代表氟，氯，溴，硝基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，r也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果r代表2或3，則X4代表相同的或不同的基團，Y2也特別優選代表氧原子或代表CH2基團。
R1還特別優選代表下式基團
其中A特別優選代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基和叔丁基的取代基一至三取代的具有2或3個碳原子的鏈烷二基，X5特別優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的苯基，和/或代表任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的苯氧基，s也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果s代表2或3，則X5代表相同的或不同的基團。
R1還特別優選代表下式基團
其中R13特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，具有1-4個碳原子和1-5個氟，氯和/或溴原子的鹵代烷基，氟代烷氧基部分具有1或2個碳原子和1-5個氟原子并且在烷基部分具有1或2個碳原子的氟代烷氧基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的環丙基、環戊基或環己基，代表在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1或2個碳原子的環烷基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的芐基，X6特別優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，t也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果t代表2或3，則X6代表相同或不同的基團。
R1還特別優選代表下式基團
其中R14特別優選代表甲基，異丙基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，各自任選被相同或不同的選自氟，氯和甲基的取代基一至三取代的環丙基、環戊基或環己基，代表在環烷基部分具有3-6個碳原子并且在烷基部分具有1或2個碳原子的環烷基烷基，任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的苯基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一或二取代的芐基，X7特別優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，Y3也特別優選代表氧原子或者代表CH2基團，和u也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果u代表2或3，則X7代表相同或不同的基團。
R1還優選代表下式基團
其中R15特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，乙基，三氟甲基，三氯甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基和二氟甲氧基的取代基一或二取代的苯基，或者代表在苯基部分任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，三氯甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基和二氟甲氧基的取代基一或二取代的在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，X8特別優選代表氟，氯，溴，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，苯基或苯氧基，和v也特別優選代表數0,1,2或3，其中如果v代表2或3，則X8代表相同或不同的基團。
其他優選的本發明化合物還有酸和那些其中R1具有已經定義的作為這些取代基的特別優選的定義的那些定義的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物的加成產物。
可以加成的酸優選包括氫鹵酸，例如鹽酸和氫溴酸，特別是鹽酸，還有磷酸，硝酸，一元和二元羧酸和羥基羧酸，例如乙酸，馬來酸，琥珀酸，富馬酸，酒石酸，檸檬酸，水楊酸，山梨酸和乳酸，還有磺酸，例如對甲苯磺酸和1,5-萘二磺酸，以及糖精和硫代糖精。
其他優選的本發明化合物還有元素周期表Ⅱ-Ⅳ主族和Ⅰ和Ⅱ副族以及Ⅳ-Ⅷ族元素的金屬的鹽與那些其中R1具有已經定義的作為這些取代基的特別優選的定義的那些定義的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物的加成鹽。
這里給出優選的例子是銅鹽，鋅鹽，鎂鹽，錳鹽，錫鹽，鐵鹽和鎳鹽。這些鹽的合適的陰離子是從產生生理可接受加成產物的那些酸衍生的那些陰離子。本說明書中特別優選的酸是氫鹵酸，例如鹽酸和氫溴酸，還有磷酸，硝酸和硫酸。
在制備本發明物質中需要用作起始物的巰基-三唑能以下式“巰基”的形式存在，
或者以下式互變異構“硫羰”形式存在，
因此不能排除本發明的一些或全部物質從式(Ⅱa)“硫羰”形式衍生。也就是說，本發明物質以下式(Ⅰ)和(Ⅰa)物質兩者之一存在
或者作為式(Ⅰ)和(Ⅰa)物質的混合物。為簡化起見，各種情況下只給出了“巰基”形式的結構。
本發明物質的實施例包括下面表中列出的氰硫基-三唑基衍生物。
表1
表1-(續)
表1-(續)
表2
表2(續)
表2(續)
表2(續)
表2(續)
表2(續)
表2(續)
表2(續)
表3
表3(續)
表4
<p>表4(續)<
<p>表4(續
<p>表5
表5(續)
表5(續)
表5(續)
表5(續)
表5(續)
表6
<p>表6(續)
表6(續)
表7
表7(續)
表7(續)
表7(續)
表8
表8(續)
表8(續)
表9
表9(續)
表9(續
<p>表10
表10(續)
表10(續)
表10(續)
表11
使用2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇為起始物，新制備的氯化氰為反應組分，則本發明的方法過程可通過下面的反應式說明。
式(Ⅱ)提供了進行本發明方法需要用作起始物的巰基-三唑的一般定義。在該結構式中，R1優選具有已經定義的與描述本發明式(Ⅰ)化合物相關的作為該基團優選定義的那些定義。
式(Ⅱ)的一些巰基-三唑迄今為止還未曾公開。它們可通過使下式三唑進行下述反應而制備
其中R1如上定義，α)在稀釋劑存在下連續與強堿和硫反應，然后如果適當在酸存在下，用水水解，或者β)在高沸點稀釋劑存在下，與硫反應，然后，如果適當，用水處理，和如果適當，用酸處理。
式(Ⅳ)提供了進行制備式(Ⅱ)巰基-三唑的方法中需要用作起始物的三唑的一般定義。在該結構式中，R1優選具有已經定義的與描述本發明式(Ⅰ)化合物相關的作為該基團優選定義的那些定義。
式(Ⅳ)三唑是已知的或者能通過已知方法制備(參見EP-A 0 015 756,EP-A 0 040 345,EP-A 0 052 424,EP-A 0 061 835,EP-A 0 297 345,EP-A 0 094 564,EP-A 0 196 038,EP-A 0 267 778,EP-A 0 378 953,EP-A 0 044 605,EP-A 0 069 442,EP-A 0 055 833,EP-A 0 301 393,DE-A 2 324 010,DE-A 2 737 489,DE-A 2 551 560,EP-A 0 065 485,DE-A 2 735 872,EP-A 0 234 242,DE-A 2 201 063,EP-A 0 145 294和DE-A 3 721 786).
用于進行上述制備式(Ⅱ)巰基三唑的方法(α)的合適的堿是常規用于該類型反應的所有的強的堿金屬堿。優選使用正丁基鋰，二異丙基氨基鋰，氫化鈉，氨基鈉以及還有叔丁醇鉀，它作為與四甲基乙二胺(=TMEDA)的混合物。
用于進行上述制備式(Ⅱ)巰基三唑的方法(α)的合適的稀釋劑是常規用于該類型反應的所有的惰性有機溶劑。優選使用醚類，例如四氫呋喃，二噁烷，二乙基醚和1,2-二甲氧基乙烷，還有液氨或者還有強極性溶劑，例如二甲亞砜。
在進行方法(α)和方法(β)時，都優選以粉末形式使用硫。
當進行上述方法(α)時，如果適當，在酸的存在下，用水進行水解。合適的酸是常規用于該類型反應的所有無機酸或有機酸。優選使用乙酸，稀硫酸和稀鹽酸。但是也可使用氯化銨水溶液進行該水解。
當進行上述方法(α)時，反應溫度可以在一定范圍內變化。一般情況下，該方法在-70℃和+20℃之間的溫度下進行，優選-70℃和0℃之間的溫度。
上述方法(α)和(β)一般在大氣壓下進行。但是也能在低壓或高壓下進行。所以，特別是進行方法(β)時，在高壓下操作是可能的。
當進行上述方法(α)時，對于每摩爾式(Ⅳ)三唑一般使用2-3當量，優選2.0-2.5當量的強堿和接著等當量或過量的硫。反應可以在保護氣體中進行，例如在氮氣或氬氣下進行。通過常規方法進行后處理。一般情況下，用微溶于水的有機溶劑萃取反應混合物，干燥并濃縮合并的有機相，如果適當，通過重結晶和/或色譜來純化剩余的殘余物。
進行上述方法(β)的合適的稀釋劑是常規用于該類型反應的所有的高沸點有機溶劑。優選使用酰胺類，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，還有雜環化合物，例如N-甲基吡咯烷酮，還有醚類，例如二苯基醚。
進行上述方法(β)時，如果適當，反應后可以用水處理，以及如果適當，用酸處理，該處理以與實施方法(α)中的水解一樣的方式進行。
當進行上述方法(β)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。一般情況下，該方法在150℃和300℃之間的溫度下進行，優選180℃和250℃之間的溫度。
當進行上述方法(β)時，對于每摩爾式(Ⅳ)三唑一般使用1-5摩爾，優選1.5-3摩爾的硫。通過常規方法進行后處理。一般情況下，用微溶于水的有機溶劑萃取反應混合物，干燥并濃縮合并的有機相，如果適當，使用常規方法例如重結晶或色譜來從剩余的殘余物中去除可能存在的任何雜質。
當進行本發明的方法時，式(Ⅲ)的氯化氰用作反應組分。有利的是使用新鮮制備的。為此，優選通過在酸如乙酸存在下用氯氣處理氫氰酸的鹽如氰化鉀就地制備。
進行本發明方法的合適的稀釋劑是所有常用于該類反應的溶劑。優選使用有機酸如乙酸。
當進行本發明方法時，反應溫度可以在一定的范圍內變化。一般，該方法在0-60℃，優選10-40℃的溫度下進行。
本發明的方法一般在大氣壓下進行。然而，也可以在加壓下進行所述方法。
當進行本發明的方法時，對于每摩爾式(Ⅱ)巰基-三唑一般使用1-3摩爾式(Ⅲ)氯化氰。后者優選通過在酸如乙酸存在下用氯氣處理氫氰酸的鹽如氰化鈉或氰化鉀就地產生。通過常規方法進行后處理。一般情況下，在反應完成后，反應混合物用僅微與水混溶的有機溶劑稀釋，將混合物反復用堿水溶液提取，然后干燥有機相，再減壓濃縮。如果適當，得到的產物可以使用常規方法例如重結晶或色譜從中去除可能仍然存在的所有雜質。
通過本發明方法獲得的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物能轉化為酸加成鹽或金屬鹽配合物。
用于制備式(Ⅰ)化合物酸加成鹽的合適的酸優選是已經提到的與描述本發明酸加成鹽相關的作為優選的酸的那些酸。
通過常規成鹽方法可以簡單的方式得到式(Ⅰ)化合物酸加成鹽，例如通過將式(Ⅰ)化合物溶解于適當的惰性溶劑中并加入酸，例如鹽酸，并且以已知方法分離，例如通過過濾，和如果適當，通過用惰性有機溶劑洗滌來純化。
用于制備式(Ⅰ)化合物金屬鹽配合物的合適的鹽優選是已經提到的與描述本發明金屬鹽配合物相關的作為優選的金屬鹽的那些金屬鹽。
通過常規方法可以簡單的方式得到式(Ⅰ)化合物金屬鹽配合物，例如通過將金屬鹽溶解于醇例如乙醇，將該溶液加入到式(Ⅰ)化合物中。以已知方法分離金屬鹽配合物，例如通過過濾，和如果適當，通過重結晶來純化。
本發明活性化合物具有強的殺微生物活性，并且能用來在農作物保護和材料保護中防治不期望的微生物，例如真菌和細菌。
農作物保護中，殺真菌劑被用來防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壺菌(Chytridiomycetes)，接合菌亞綱(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，擔子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deuteromycetes)。
作為例子可以提到上述屬名下的真菌病和細菌病的一些病源微生物，但是不受此限制黃單孢菌屬種類(Xanthomonas)，例如稻黃單孢菌(Xanthomonas oryzae)；假單孢菌屬種類(Pseudomonas)，例如黃瓜角斑病假單孢菌(Pseudomonaslachrymans)；歐文氏桿菌屬種類(Erwinia)，例如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬種類(Pythium)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬種類(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬種類(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬種類(Plasmopara)，例如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；霜霉屬種類(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬種類(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌屬種類(Podosphaera)，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬種類(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬種類(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera)，同義詞長蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌屬種類(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera)，同義詞長蠕孢(Helminthosporium))；單胞銹菌屬種類(Uromyces)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬種類(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；腥黑粉菌屬種類(Tilletia)，例如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬種類(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬種類(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；Pyricularia種類，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬種類(Fusarium)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬種類(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬種類(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬種類(Leptosphaeria)，例如穎枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；尾孢屬種類(Cercospora)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬種類(Alternaria)，例如甘藍黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae)；假尾孢屬種類(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
植物對在防治植物病害所需要的濃度時的活性化合物的好的耐受性允許處理植物的地上部分，植物繁殖根株和種子，和處理土壤。
本發明活性化合物特別適于防治稻的Pyricularia oryzae和佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)和適于防治谷類病害，例如假尾孢屬(Pseudocercosporella)種類，白粉菌屬(Erysiphe)種類和鐮孢屬(Fusarium)種類。而且本發明物質能非常有效地用于殺黑星菌(Venturia)和單絲殼菌(Sphaerotheca)。另外，它們也具有非常好的體外作用。
在材料保護中，本發明物質被用來保護工業材料不受不期望微生物的侵蝕和破壞。
本說明書中術語“工業材料”是指制備出來用于工業應用的無生命材料。例子可以是待受新的活性化合物保護不受微生物改變或破壞的工業材料，粘合劑，膠料，紙張和紙板，紡織品，皮革，木材，涂料組合物和塑料制品，冷卻潤滑劑和其它能被微生物侵蝕或分解的材料。要保護材料的含義也包括生產工廠的部分，例如冷卻水循環，其可能受微生物再生的不利影響。本發明說明書中優選的工業材料是粘合劑，膠料，紙張和紙板，皮革，木材，涂料組合物，冷卻潤滑劑和導熱液，特別優選木材。
能導致工業材料中降解或改變的微生物的例子是細菌，真菌，酵母，藻和粘液生物。本發明活性化合物優選作用于真菌，特別是霉菌，使木材退色和使木材遭破壞的真菌(擔子菌綱(Basidiomycetes))，還殺粘液生物和藻。
通過舉例，可以提到下面屬種鏈格孢屬(Alternaria)，例如纖細鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬(Aspergillus)，例如黑色曲霉(Aspergillus niger)，毛殼霉屬(Chaetomium)，例如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，粉孢革菌屬(Coniophora)，例如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)，香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)，青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyporus)，例如變色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏桿菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏桿菌(Escherichia coli)，假單孢菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單孢菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
根據其各自物理和/或化學性質，活性化合物可以配制成常規制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，包裹在聚合物和供種子用的包被組合物中的細微膠囊，以及ULV冷霧和熱霧制劑。
這些制劑可以用已知的方式制備，例如，將活性化合物與擴充劑即液體溶劑，加壓液化氣體和/或固體載體混合，任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果使用的擴充劑是水，也可以用例如有機溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香烴或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水；液化氣體擴充劑或載體是指常溫常壓下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，例如丁烷，丙烷，氮和二氧化碳；作為固體載體適合的有例如磨碎的天然礦物質如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；作為用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；作為乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；作為分散劑適合的有例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用增粘劑如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、顆粒或乳膠形式的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優選0.5-90％。
當在農作物保護中使用時，本發明活性化合物可以以本身使用，或者以作為與其它已知的殺真菌劑，殺細菌劑，殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合物的制劑，以例如擴大作用范圍或者防止產生抗藥性。在很多情況下這樣獲得了增效效果，即混合物的藥效超過了各個組分的藥效。
用于這樣的混合物的合適的組分是例如下面的物質殺真菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基-嘧啶；2’,6’-二溴-2-甲基-4’三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)甲酰苯胺；(E)-2-甲氧基亞胺基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞胺基[α-(鄰甲苯基氧基)-鄰-甲苯基]乙酸乙酯；2-苯基苯酚(OPP),aldimorph，氨丙磷酸，敵菌靈，戊環唑，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，樂殺螨，聯苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，代森錳，霜尿氰，環唑醇，酯菌胺，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農，多果定，氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙嘧酚，土菌靈氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，fludioxonil，氟氯菌核利，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙瓣醋酸鹽，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，稻瘟靈，春雷霉素，銅制劑，例如氫氧化銅，環烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅，和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，2-苯并[c]呋喃酮，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，環丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，甲基硫菌靈，福美雙，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，楊菌胺，三環唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，稻紋散，乙烯菌核利，代森鋅，福美鋅。
殺細菌劑bronopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑齊墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴威，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，avermectin,AZ60541,azadirachtin,azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC,brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419,CGA184699,chloethocarb,chlorethoxyfos，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin，三環錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內吸磷-M，內吸磷-S，甲基內吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑啉，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲磷，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑啉，Ivermectin，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，methacrifos，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多蟲，metolcarb,milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184,NI25,nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對硫磷-A，對硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，氟殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷(profenofos和profenophos)，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷(prothiofos和prothiophos)，發果，pymetrozin，吡唑硫磷(pyrachlophos和pyrachlofos),pyridaphenthion,pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，RH5992，蔬果磷，sebufos,silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，zetamethrin。
也可能是與其它已知的活性化合物例如除草劑或者與肥料和植物生長調節劑的混合物。
活性化合物可以使用其本身或者以其制劑形式使用或者以從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，乳油，乳劑，泡沫劑，混懸劑，可濕粉劑，糊劑，可溶粉劑，細粉劑和顆粒劑。以常規方法使用，例如通過澆灌，噴霧，彌霧，散播，塵化，發泡，刷涂在其上等。此外還能通過超低體積方法施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也能處理植物的種子。
處理植物部分時，使用形式中的活性物質的濃度可在相當寬的范圍內變化活性化合物含量一般在1-0.0001％重量之間，優選在0.5-0.001％重量之間。
在處理種子時，一般需要活性物質的量是每千克種子用0.001-50g，優選0.01-10g。
處理土壤情況下，在作用地點需要0.00001-0.1％重量活性化合物濃度，優選0.0001-0.02％重量。
用于保護工業材料的組合物一般含有1-95％，優選10-75％的活性化合物。
施用的新的活性物質的濃度取決于要控制的微生物的性質和發生情況和要保護的材料的組成。最佳用量能用試驗系列方法確定。一般情況下，使用濃度在0.001-5％重量范圍內，優選0.05-1.0％重量，該重量比是以要保護的材料為基礎。
如果需要，根據本發明在材料保護中使用的活性物質的作用效力和范圍以及組合物、乳油或者最普通的能從中制備的制劑的作用效力和范圍可以通過加入擴大作用范圍或者實現特定作用例如另外保護以抗昆蟲的其它抗微生物的活性化合物，殺真菌劑，殺細菌劑，除草劑，殺昆蟲劑或其它活性化合物來增加。這些混合物可以具有比本發明化合物作用更廣的作用范圍。
本發明物質的制備和應用可以通過下面的實施例具體說明。制備實施例實施例1
20℃下，向1.72g(5mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇和0.65g(10mmol)氰化鉀在20ml乙酸中的混合物中引入氯氣。將反應混合物在20℃下攪拌20小時，然后用二氯甲烷稀釋。然后將混合物反復用稀的氫氧化鈉水溶液提取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮。剩余的產物在硅膠上用石油醚/乙酸乙酯(1∶1)作為流動相進行純化。濃縮洗脫液，得到1.2g(理論量的64％)油形式的2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(5-氰硫基-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇。1H-NMR譜(400MHz；CDCl3；TMS)；δ=0.5-0.7(m,4H)；3.2(d,1H)；3.6(d,1H)；3.65(OH)；4.2(d,1H)；4.95(d,1H)；7.2-7.55(m,4H)；8.1(s,1H)ppm起始物的制備實施例2
變化方法α-20℃下，3.12g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇和45ml無水四氫呋喃的混合物與8.4ml(21mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在0℃下攪拌30分鐘。然后將反應混合物冷卻到-70℃，與0.32g(10mmol)硫粉混合，并在-70℃下攪拌30分鐘。混合物升至-10℃，與冰水混合，并通過加入稀硫酸調節至pH5。反復用乙酸乙酯萃取混合物，合并的有機相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮，以該方法，得到3.2g(理論量的93％)固體形式的2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇，重結晶后熔點138-139℃。變化方法β3.12g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇，0.96g(30mmol)硫粉和20ml無水N-甲基-吡咯烷酮的混合物在攪拌下在200℃加熱44小時。接著減壓(0.2毫巴)濃縮反應混合物。得到的粗產物(3.1g)用甲苯重結晶。以該方法，得到0.7g(理論量的20％)固體形式的2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯代苯基)-3-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇，熔點138-139℃。實施例3
-70℃下，1.41g(5mmol)1,2-二氯-4,4-二甲基-5-氟-3-羥基-3-[(1,2,4-三唑-1-基)-甲基]-1-戊烯和25ml無水四氫呋喃的混合物與4ml(10mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在-70℃下攪拌1小時。然后反應混合物與0.19g(6mmol)硫粉混合，并在-70℃下攪拌4小時。接著通過在-70℃加入1ml甲醇和1ml乙酸來水解混合物。先將反應混合物用乙酸乙酯稀釋后反復用飽和的氯化銨水溶液萃取。有機相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮，得到的粗產物(1.7g)用硅膠色譜純化，用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相。以該方法，得到0.5g(理論量的32％)固體形式的1,2-二氯-4,4-二甲基-5-氟-3-羥基-3-[(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-甲基]-1-戊烯，熔點162-164℃。
通過實施例2和3給出的方法也制備了下面表12中列出的化合物。
表12
表12(續)
*)該化合物用1H NMR譜(400MHz,CDCl3/TMS)中下面的信號表征δ=0.8(t,3H)；0.85(m,2H)；1.25(m,2H)；1.8(m,1H)；2.55(m,1H)；4.6(OH)；4.9(AB,2H)；7.2(dd,1H)；7.35)(d,1H)；7.7(s,1H)；7.75(d,1H)；12.3(5H)ppm實施例18
-70℃下，1.3g(4mmol)3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環氧乙烷(Z型)和25ml無水四氫呋喃的混合物與2.0ml(5mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在-70℃下攪拌1小時。然后反應混合物與0.16g(5mmol)硫粉混合，并在-70℃下攪拌4小時。接著在-70℃攪拌下同時滴加1ml甲醇和1ml乙酸。得到的混合物用二氯甲烷稀釋并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取。有機相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮，得到的根據氣相色譜分析其除了含有20.7％起始物還含有51.0％期望的產物的粗產物(1.9g)用甲苯重結晶。以該方法，得到0.8g(理論量的55％)固體形式的3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環氧乙烷(Z型)，熔點179-180℃。1H NMR譜(200M1Hz,CDCl3,TMS)；δ=3.7(d,J=15Hz,1H)；4.1(s,1H)；5.15(d,J=15Hz,1H)；6.95-7.6(m,8H)；7.65(s,1H)；11.0(s,1H)ppmGC/MS(ci):362(M+H-)實施例19
-20℃下，1.6g(5mmol)5-(4-氯代芐基)-2,2-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環戊烷-1-醇(Z型)和30ml無水四氫呋喃的混合物與4ml(10mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在0℃下再攪拌30分鐘。然后反應混合物冷卻到-70℃，攪拌下與0.19g(6mmol)硫粉混合，然后在-70℃下攪拌1小時后在0℃攪拌2小時。得到的混合物用乙酸乙酯稀釋，并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(2.0g)用甲苯重結晶。以該方法，得到1.1g(理論量的63％)固體形式的5-(4-氯代芐基)-2,2-二甲基-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環戊烷-1-醇(Z型)，熔點179-180℃。GC/MS(ci):352(M+H-)實施例20
-20℃下，1.59g(5mmol)2-(4-氯-亞芐基)-5,5-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環戊烷-1-醇和30ml無水四氫呋喃的混合物與4.4ml(11mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在0℃下再攪拌30分鐘。然后反應混合物冷卻到-70℃，與0.19g(6mmol)硫粉攪拌下混合，然后在-70℃下攪拌1小時后在0℃攪拌2小時。得到的混合物用乙酸乙酯稀釋，并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(1.9g)進行硅膠色譜，使用乙酸乙酯為洗脫劑。以該方法，得到0.8g(理論量的46％)2-(4-氯-亞芐基)-5,5-二甲基-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-環戊烷-1-醇。1H NMR譜(200MHz,CDCl3；TMS)；δ=0.9(s,3H)；1,15(s,3H)；1.6-195(m,2H)；2.4-3.0(m,2H)；4.25(d,1H)；4.55(d,1H)；5.9(m,1H)；7.1-7.3(m,4H)；7.6(s,1H)ppm實施例21
-20℃下，1.53g(5mmol)2-(2,4-二氟-苯基)-1,3-雙-(1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇和30ml無水四氫呋喃的混合物與4.4ml(11mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在0℃下攪拌30分鐘。然后反應混合物冷卻到-70℃，與0.19g(6mmol)硫粉攪拌混合，然后在-70℃下攪拌1小時后在0℃攪拌2小時。得到的混合物用乙酸乙酯稀釋，并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(2.3g)用硅膠色譜純化，使用乙酸乙酯和乙醇=9∶1的混合物為流動相。以該方法，得到1.0g(理論量的59％)固體形式的2-(2,4-二氟-苯基)-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇，熔點187℃。GC/MS(ci):339(M+H+)實施例22
-20℃下，1.72g(5mmol)2,2-二甲基-3-羥基-4-(1,2,4-三唑-1-基)-1-(4-三氟甲氧基-苯基)-戊烷和30ml無水四氫呋喃的混合物與4.4ml(11mmol)正丁基鋰的己烷溶液混合，并在0℃下再攪拌30分鐘。然后反應混合物冷卻到-70℃，攪拌下與0.19g(6mmol)硫粉混合，然后在-70℃下攪拌1小時后在0℃攪拌2小時。得到的混合物用乙酸乙酯稀釋，并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(2.2g)用硅膠色譜純化，使用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相。以該方法，得到1.4g(理論量的75％)固體形式的2,2-二甲基-3-羥基-4-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-1-(4-三氟甲氧基-苯基)-戊烷，熔點125-126℃。GC/MS(ci):376(M+H+)實施例23
-20℃下，1.48g(5mmol)1-(4-氯代苯氧基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-醇和30ml無水四氫呋喃的混合物與在己烷中的4ml(10mmol)正丁基鋰混合，并在-20℃下再攪拌30分鐘。在-20℃，反應混合物在攪拌下與0.19g(6mmol)硫粉混合，然后在-20℃下攪拌1小時后在0℃攪拌2小時。得到的混合物用乙酸乙酯稀釋，并反復用飽和的氯化銨水溶液萃取，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(1.9g)用硅膠色譜純化，使用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相。以該方法，得到0.7g(理論量的43％)固體形式的1-(4-氯代苯氧基)-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-醇，熔點193-194℃。MS(ci):328(M+H+)實施例24
將2.0g(5mmol)2-[2-氯-4-(4-氯-苯氧基)-苯基]-2-(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-4-甲基-1,3-二氧戊環，0.32g(10mmol)硫粉和10ml無水N-甲基吡咯烷酮的混合物在200℃攪拌加熱22小時，接著減壓(0.2毫巴)濃縮反應混合物，留下的殘余物與乙酸乙酯混合，反復用飽和的氯化銨水溶液萃取得到的混合物，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(1.8g)通過硅膠色譜純化，用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相，以該方法，得到0.9g(理論量的41％)異構體混合物形式的2-[2-氯-4-(4-氯-苯氧基)-苯基]-2-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-4-甲基-1,3-二氧戊環。MS(ci):438(M+H+,100％)實施例25
氮氣中攪拌下，將1.42g(5mmol)2-[2,4-二氯-苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)-戊烷，0.32g(10mmol)硫粉和10ml無水N-甲基吡咯烷酮的混合物在200℃加熱3小時，接著減壓濃縮反應混合物，留下的殘余物與乙酸乙酯混合，反復用飽和的氯化銨水溶液萃取得到的混合物，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(2.1g)通過硅膠色譜純化，用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相，以該方法，得到1.5g(理論量的95％)固體形式的2-(2,4-二氯-苯基)-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-戊烷，熔點103℃。
氮氣中攪拌下，將2.93g(10mmol)1-(4-氯代-苯氧基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-酮，0.64g(20mmol)硫粉和10ml無水N-甲基吡咯烷酮的混合物在200℃加熱8小時，接著減壓濃縮反應混合物，留下的殘余物溶解于二氯甲烷，反復用飽和的氯化銨水溶液萃取得到的混合物，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(2.7g)通過硅膠色譜純化，用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相，以該方法，得到2.0g(理論量的62％)固體形式的1-(4-氯代-苯氧基)-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-酮，熔點134-136℃。實施例27
氮氣中攪拌下，將1.68g(5mmol)4-(4-氯代-苯基)-2-氰基-2-苯基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-丁烷，0.32g(10mmol)硫粉和10ml無水N-甲基吡咯烷酮的混合物在200℃加熱47小時，接著減壓濃縮反應混合物，留下的殘余物溶解于乙酸乙酯，反復用飽和的氯化銨水溶液萃取得到的混合物，有機相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮，得到的粗產物(1.9g)通過硅膠色譜純化，用石油醚和乙酸乙酯=1∶1的混合物為流動相，以該方法，得到0.7g(理論量的38％)油形式的4-(4-氯代-苯基)-2-氰基-2-苯基-1-(5-巰基-1,2,4-三唑-1-基)-丁烷。1H NMR譜(400MHz),CDCl3,TMS):δ=2.4(m,3H)；2.75(m,1H)；4.5(AB,2H)；7.0(d,2H)；7.2(d,2H)；7.4(m,3H)；7.55(m,2H)；7.8(s,1H)；11.7(1H)ppm.應用實施例實施例APseudocercosporella herpotrichoides試驗/W菌株；(小麥)/保護性的溶劑 10份重量的N-甲基-吡咯烷酮乳化劑 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗保護活性，以所述施用比例用活性化合物制劑噴霧幼嫩植物。
噴霧層風干后用Pseudocercosporella herpotrichoides的W菌株的孢子在莖的根部對植物接種。
植物放置在溫度大約10℃且相對空氣濕度是大約80％的溫室中。
接種后21天進行評價。0％表示相當于對照物的效力，而100％的效力表示沒有發現感染。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果示于下表中。表APseudocercosporella herpotrichoides試驗；W菌株(小麥)/保護性的
實施例BPyricularia試驗(水稻)/保護性的溶劑 12.5份重量的丙酮乳化劑 0.3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，并將濃縮物用水和所述量的乳化劑稀釋到期望的濃度。
為了試驗保護活性，用活性化合物制劑噴霧稻秧直到露滴潤濕。噴霧層風干后1天，將植物與Pyricularia oryzae的孢子水懸浮液一起培養。然后，植物放置在溫度25℃且相對空氣濕度是大約100％的溫室中。
接種后4天進行評價。0％表示相當于對照物的效力，而100％的效力表示沒有發現感染。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果示于下表中。
表BPyricularia試驗(水稻)/保護性的
權利要求
1．下式的氰硫基-三唑基衍生物
其中R1代表下式基團
其中R2和R3是相同的或不同的，各自代表任選被取代的烷基，任選被取代的鏈烯基，任選被取代的環烷基，任選被取代的芳烷基，任選被取代的芳鏈烯基，任選被取代的芳氧基烷基，任選被取代的芳基或任選被取代的雜芳基，或者R1代表下式基團
其中R4代表具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素取代的具有3-7個碳原子的環烷基，萘基或任選被相同或不同的選自下組的取代基一至三取代的苯基，所述取代基是鹵素，硝基，苯基，苯氧基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，和R5代表任選被相同或不同的選自下組的取代基一至三取代的苯基，所述取代基是鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，或者R1代表下式基團
其中R6和R7各自獨立地代表氫或具有1-6個碳原子的烷基，X1代表鹵素，具有1-5個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，苯基，苯氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，或者代表具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，和m代表數0,1或2，或者R1代表下式基團
其中R8和R9各自獨立地代表氫或具有1-6個碳原子的烷基，X2代表鹵素，氰基，硝基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，或者苯基，n代表數0或1，和p代表數0,1，或2，或者R1代表下式基團
其中R10代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4個碳原子的烷基取代的具有3-6個碳原子的環烷基，任選被取代的芳基或代表任選被取代的芳烷基，或者R1代表下式基團
其中R11代表氫，烷基或者任選被取代的環烷基，X3代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，q代表數0,1,2或3和Y1代表氧原子，CH2基團或者一個直接的鍵，或者R1代表下式基團
其中R12代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的芐基，X4代表鹵素，硝基，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，r代表數0,1,2或3，Y2代表氧原子或者代表CH2基團，或者R1代表下式基團
其中A代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有2或3個碳原子的鏈烷二基，X5代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和s代表數0,1,2或3，或者R1代表下式基團
其中R13代表具有1-10個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，氟代烷氧基部分具有1-4個碳原子且在烷基部分具有1-4個碳原子的氟代烷氧基烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的、烷基部分具有1-4個碳原子的苯基烷基，X6代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和t代表數0,1,2或3，或者R1代表下式基團
其中R14代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的具有3-7個碳原子的環烷基，環烷基部分具有3-7個碳原子且烷基部分具有1-4個碳原子的環烷基烷基，任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的芐基，X7代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，u代表數0,1,2或3，和Y3代表氧原子或者代表CH2基團，或者R1代表下式基團
其中R15代表具有1-6個碳原子的烷基，具有1-6個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，任選被取代的芳基或者代表任選被取代的芳烷基，X8代表鹵素，具有1-4個碳原子的烷基，具有1-4個碳原子的烷氧基，具有1-4個碳原子的烷硫基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷氧基，具有1-4個碳原子和1-5個鹵原子的鹵代烷硫基，任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯基，或者代表任選被鹵素和/或具有1-4碳原子的烷基取代的苯氧基，和v代表數0,1,2或3，及其酸加成鹽和金屬鹽配合物。
2．制備權利要求1的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物的方法，特征在于，在稀釋劑存在下使下式巰基三唑與下式的氯化氰反應，
其中R1如上定義，Cl-CN(Ⅲ)并且，如果適當，隨后向所得的式(Ⅰ)化合物中加入酸或金屬鹽。
3．殺微生物組合物，其特征在于，含有至少一種權利要求1的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物或者式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物的酸加成鹽或金屬鹽配合物。
4．權利要求1的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物作為殺微生物劑在農作物保護和材料保護中的用途。
5．在農作物保護和材料保護中防治不期望微生物的方法，其特征在于，將權利要求1的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物或其酸加成鹽或金屬鹽配合物施用于微生物和/或其棲生地。
6．制備殺微生物組合物的方法，其特征在于，將權利要求1的式(Ⅰ)的氰硫基-三唑基衍生物或其酸加成鹽或金屬鹽配合物與擴充劑和/或表面活性化合物混合。
全文摘要
本發明涉及式(Ⅰ)的氰硫基—三唑基衍生物及所述化合物的酸加成鹽和金屬鹽配合物,其中R
文檔編號C07F7/08GK1226237SQ97196629
公開日1999年8月18日 申請日期1997年5月9日 優先權日1996年5月21日
發明者M·堯特拉特, S·杜茨曼, K·斯藤澤爾, G·亨斯勒 申請人:拜爾公司