在用威頓－赫格利斯方法制備對苯二甲酸二甲酯中時改進的氧化方法

專利名稱：：在用威頓－赫格利斯方法制備對苯二甲酸二甲酯中時改進的氧化方法
技術領域：
：本發明涉及在用威頓-赫格利斯方法制備對苯二甲酸二甲酯(DMT)，在氧化時的改進方法。1、現有技術用威頓-赫格利斯方法在制備DMT時，在鈷和錳催化劑存在下，在一個或多個步驟中用含氧氣體如空氣將對混合二甲苯(PX)氧化成對甲苯酸(PTS)，用甲醇將其酯化為對甲苯酸甲酯(PTE)再將它們返回氧化反應中，在氧化反應中，氧化成對苯二甲酸-甲酯(MMT)。氧化產物PTS仍然具有可進一步氧化的甲基基團，因此，在非常類似的條件下如同PTE氧化為MMT一樣被氧化為對苯二甲酸(TPS)。然而，因為PTS的熔化溫度比氧化溫度高，由它們生成的TPS甚至是不能熔化的，而且在反應介質中是難溶的，所以僅允許反應在有限的范圍中進行，這是因為氧化產物通常不再可被處理。因此威頓-赫格利斯方法的所有實施方式的特點是在并發反應(konkurrenzreaktion)中將PTE氧化為MMT。與TPS相比，MMT能更好地溶解，對于TPS和MMT來說，PTE是一種好的溶劑，它具有低的熔點并以較少的用量顯著地降低氧化物的熔化溫度。循環產物產生可比較的作用，其中循環產物來源于DMT-方法的后續階段中，除在一般情況下相當多的主要組份對氧化呈中性的物質，如苯甲酸甲酯(BME)、DMT、鄰苯二甲酸二甲酯(DMO)和異鄰苯二甲酸二甲酯(DMI)外，還包含少量的可氧化組份，如對苯二醛酸甲酯(TAE)和羥甲基苯甲酸甲酯(HMBME)。有關這一點，特別有效的物質是BME、DMO和DMI。如果在PX的氧化中加入該循環產物，那么可以少量地保留同樣被引入的PTE。因為在氧化和酯化之后的蒸餾處理階段(所謂的粗酯蒸餾)中，過量的也就是說未經氧化的PTE的分離需要高的能耗，所以這是受歡迎的。因此人們忍受著作為小弊端的大量的循環產物中的對氧化呈中性的物質，雖然它們降低了空時收率和需要提高反應溫度。當然正如在德國公開DE3904586中描述的一樣，在裝有少量循環產物的設備中，相應地在PX氧化中必須使用較高量的PTE。在氧化之后的酯化步驟中，用甲醇使MMT和TPS以及PTS酯化，通過蒸餾使粗酯混合物與其主要組成DMT和PTE一起分離出來。粗DMT可以通過進一步蒸餾和/或結晶被純化。通過水解同樣可以從DMT中獲得純的、直接用甘醇酯化的對苯二甲酸(商品名PTA)。威頓-赫格利斯方法的特征是在混合物中氧化PX和PTE和將PTS以及TPS和MMT一起酯化。在PX氧化為PTS僅使產率損失較低時，PTE氧化為MMT和PTS氧化為TPS則是該方法最大的損失源。當根據常規方法，向氧化區域的開始部分加入全部PX和全部PTE以及必要時加入所述的循環產物并與催化劑一起流經整個一步或多步的氧化區域時，它至少是需要的，其中在氧化區域中在盡可能地多次加入新鮮空氣的條件下，使它們氧化到所希望的轉化率。PX氧化為PTS的速度比PTE氧化為MMT或PTS氧化為TPS的速度明顯地高。因此在適度的溫度下如140～145℃下開始氧化時，首先是大量的PX被氧化。氧化溫度的選擇范圍較窄。在135℃以下轉化率迅速下降，反應容易中斷，安全的危險性增大，這是因為隨著爆炸極限的超越可能發生氧擊穿。此外，在這種低溫下，在氧化器的冷卻系統中會產生限制使用的低壓蒸汽。溫度高于150℃同樣有缺點，因為在6～8巴的常規反應壓力下，大量的PX和PTE隨著廢氣排出，必須回收。此外，在這樣高的溫度下，氧氣被快速地消耗掉，致使在至少2％廢氣中，氧氣的濃度低于所希望的濃度。在高溫和氧氣量超過總的氧化量時，反應混合物中的氧缺乏導致形成增加的高沸點化合物如聯二亞苯和三聯亞苯。聯二亞苯和三聯亞苯將會損失掉，因為不能將它們轉化成有用的物質。當PX進一步被氧化，并且溫度升高大約10℃～25℃時，在重要的范圍內PTE和/或PTS的氧化才是成功的。如果象通常一樣，將所述的循環氣流與PTE一起或與PTE同時輸入反應區域的開始部分中，那么反應溫度必須另外再升高大約10℃。那么，由于總體氧化作用和高沸點物的形成所造成的損失明顯增加。如果為了得到令人滿意的轉化率，那么這樣的溫度目前在實際中是不能避免的。在其最簡單的實施方式中，威頓-赫格利斯方法的氧化步驟間歇性地進行。將PX和PTE與催化劑溶液一起加入，然后加熱、引入空氣直到達到所希望的氧化程度。在最簡單的連續實施方式中，將PX、PTE、空氣和催化劑溶液加入單個的氧化器中，連續地取出氧化混合物。該實施方式在預先確定的溫度下進行，同樣不考慮由所述及的氧化混合物的不同組份的不同氧化性能所產生的需求。在JA-B262/14537中描述了一步氧化的變體。該方法具有兩個平行布置的氧化柱，其中一個裝有1摩爾過量的PX，而另一個裝有1摩爾過量的PTE。兩個平行氧化器中的溫度可以相同或不同，優選地為150～190℃。與具有單個氧化器的操作方法相比，這種布置提高了DMT的產量。然而，該文獻未說明在兩種反應器中氧化混合物組成之間的關系和最佳溫度；同樣在實施例中沒有指明溫度。此外，優選的溫度范圍太高，以致于在相當大的范圍內發生總體氧化和形成高沸點物，正如在實施例的表中所示，產率不能令人滿意。在連續法中，氧化器最常規的布置是兩個或優選地是三個串聯排列，那就是說一個接著另一個布置的氧化器。其中單個氧化器中的溫度能夠與氧化混合物的各個組成以及通常的操作情況較好地相匹配。通常所有的PX和所有的PTE可能地話與所有的循環產物一起通過整個氧化器，分步進行隔開的氧化步驟。本發明的出發點是其實施方式中的氧化器是串聯布置的。圖1是具有三個串聯布置的氧化器的三步驟結構的示意圖，其中根據本發明的方法實施。圖2是具有三個氧化器的二步驟結構的示意圖，其中第一分步驟由兩個平行布置的氧化器構成，第三個氧化器表示第二分步驟。3、本發明的簡要描述已經發現，在至少二個串聯布置的分步驟中和在催化劑存在下，在用威頓-赫格利斯方法制備DMT時，可以更好地選擇用含氧氣體催化氧化PX和PTE的步驟，并能提高DMT的產量，如果在至少一種富含PX的分步驟中，在5～30質量％PTE(以該分步驟中的反應混合物計)存在下，在DMT方法的后續步驟中，部分PX以及必要時具有可氧化組分的循環產物被氧化，和/或在至少另一個富含PTE的分步驟中，在2～30質量％PX(以PTE和PTA計)存在下，PTE和/或PTA以及必要時的循環產物被氧化。本發明是基于這種發現，那有利地是在限量的PTE存在下氧化PX，并在PTE和PTS氧化時確保有預定最小量的PX存在。事實上已經發現，PX是非常有效的H給予體，它阻止作為中間體產生的過氧基團的分解，并因此阻止總的氧化反應和高沸點化合物的形成。術語“富含PX分步驟”和“富含PTE分步驟”不是說明在各個步驟中PX和PTE的絕對濃度，而是指明在每種情況下二種物質中的一種與另一種相比占優勢的量。另外，PX在至少一個分步驟中氧化和PTE在至少另一個分步驟中氧化的狀態不應理解為在每種情況下另一種物質在有關分步驟中對氧化作用是呈中性的。很顯然，在二個分步驟中，氧化兩種物質，但是在富含PX分步驟中主要氧化PX，而在富含PTE分步驟中主要氧化PTE。4、本發明的優點通過本發明方法的措施得到一系列令人驚奇的優點(1)PX氧化的選擇性被提高了幾個百分點。如果在富含PTE的分步驟中，在本發明的濃度下和盡可能低于160℃的溫度下氧化PX時，PX明顯地起穩定的H給予體的作用。此外，發現如果在該方法的第一分步驟中不添加循環產物，那么在沒有循環產物的情況下，發生絕大部分的氧化反應。因為在循環產物中含有削弱催化劑活性的物質，所以這是有利的。同樣人們可以設定低溫來提高選擇性，不過同時也導致了在相關氧化器的冷卻體系中產生少量有價值的具有低壓的蒸汽。有分寸地選擇反應溫度可確保相當靈活地操作該裝置。根據經濟狀況—對高價值的蒸汽的需求、PX的進貨價格—可以選擇最佳的氧化溫度。(2)如果將循環產物添加到方法過程中的第一、優選地是富含PX分步驟后的分步驟中，特別是最后一個分步驟中，這樣就不會因稀釋而降低該分步驟或上述分步驟中的離析物的濃度，所以可以在低于160℃的溫度下操作該后續分步驟。令人驚奇的是該溫度足以氧化循環產物中易于氧化的組份。(3)因為在富含PX分步驟中有高含量的高沸點PTS，所以在這種情況下可以升高溫度，而且不必擔心過量的產物與廢氣或反應混合物的泡沫一起排出。由此提高了空時產率和產生高價值的蒸汽。當然較高的溫度降低了DMT的產量。反過來，正如(2)中描述的一樣，這里存在著反應溫度與各技術和經濟狀況相適應的可能性。(4)因為在富含PX分步驟中PX氧化，盡管與現有技術可比較的方法相比，連續加入的PTE的量比較少，但足以進行氧化，所以在該分步驟和可能地在隨后的分步驟中產生大量的TPS。因此可以減少返回的PTE量，可以在粗酯蒸餾中節約能量。(5)本發明的方法不但可以用于現有的設備而且可以用于新設備中，例如具有兩個或多個串聯布置的常規的垂直反應器以及具有水平反應器和分為一個或多個相當于分階段的室的設備。另外可以將本發明的間歇式或平行操作的氧化器連接在一起。特別有利地是在具有三個串聯布置的常規的垂直反應器中可以應用該新方法。該設備是否用殘留物循環或熱分解、用甲醇分解和/或同分異構體循環操作是無關緊要的。另外在該設備中是否產生DMT和/或純的對苯二甲酸(PTA)也是無關緊要的。5、本發明的描述5.1、方法參數PX是商業上可得到的純度＞99％的常規原料。純度級別越高，價格就越高和產生副產物如DMO和DMI的量越少。因為在適當的通道中，PX化轉變了50～90％，所以可以將回收的PX與新的PX一起使用。從粗酯蒸餾中產生PTE。含氧氣體一般是盡可能地富含氧氣的空氣。雖然這使得反應更為劇烈，但反應的進行變得更困難。而廢氣排出量減少使來自于反應混合物的原料的排出降低，這樣就可以廉價地進行回收。空氣的用量有利地是超過化學計量，這樣計量對分步驟有利，即從各個分步驟排出的廢氣含有大約2～5體積％的氧氣。氧化步驟包括至少兩個分步驟。有利地是它包括三個、可能地四個或多個分步驟。在至少一個分步驟中，必須滿足上述的一個條件。在第二個分步驟中，滿足的是另一個條件但不是必須的。同樣存在這樣的工作狀態，其中在一個分步驟中同時滿足兩種條件。反之，在具有三個分步驟的氧化步驟中，在至少一個分步驟中，必須滿足至少一個條件。在至少另一個分步驟中可以滿足的是另一個條件但不是必須的。同樣在這種情況下在一個或同樣在多個分步驟中，PX、PTE和PTS的濃度同時滿足所述的兩個條件。本發明方法的重要特征是在至少一個富含PX的分步驟中，反應混合物中PTE的含量是5～30質量％和/或在至少一個富含PTE分步驟中，PX的含量為2～30質量％，它們是按PTE和PTS的總量計算的。在至少一個富含PX的分步驟中，以該分步驟的反應混合物計，PTE的濃度優選地為5～20質量％、特別是5～15質量％。在至少另一個富含PTE的分步驟中，以PTE和PTS的總量計PX的濃度優選地是5～20質量％、特別是5～15質量％。關于催化劑，本發明的方法與現有技術中的相同。其中可以使用具有0.1～10質量％鈷鹽和錳鹽的含水、必要時含羧酸的溶液，鈷鹽和錳鹽適合地是從DMT方法的另一過程中產生的蒸餾殘留物中提取的，為了補償損失，補充新鮮的溶液。也可以向工藝過程最后一個分步驟或幾個分步驟中添加含有催化劑的循環殘渣流，提取的和/或新的含水溶液僅加入上述的分步驟中。原則上，可以將具有所述的可氧化組份的循環產物部分地添加在富含PX的分步驟中，同樣地也添加在富含PTE的分步驟中。然而合理地是將該循環產物添加到至少一個布置在工藝過程中的第一個分步驟之后的分步驟中。優選地將循環產物添加到工藝過程的最后一個分步驟中。也可以將循環產物在合適的分步驟中添加到具有PTE的混合物中。在至少一個富含PX的分步驟中，氧化PX的比例可以在寬的范圍中改變。一般按被轉化的PX計為25～75％。然而合適地是在富含PTE的分步驟中，PX以規定的濃度并因此有效地發揮H給予體作用的足夠的濃度存在。在至少一個富含PX的分步驟中，溫度一般為135～155℃、優選地為140～150℃。在至少另一個富含PTE的分步驟中，溫度一般為150～175℃、優選地為155～160℃。在所有的分步驟中，一般在2～25巴、優選地是6～8巴的壓力下發生氧化反應。5.2實施該方法的設備5.2.1具有三個分步驟的設備下面描述本發明在具有三個串聯布置的常規垂直反應器(相當于三個所述的分步驟)的DMT裝置的氧化步驟中的應用。在附圖1中示意性地描述了該氧化步驟。這里氧化器1～3大小相同。但是它們的大小也可以不同，只是導致其平均停留時間不同。相當于分步驟1的氧化器1具有PX1.1、PTE1.2、催化劑溶液1.3、作為含氧氣體的空氣1.4和可能的循環產物1.5的導入口。這里，如同在下面的氧化器一樣，空氣1.4適合于分配到處于氧化器下部的導入口以及處在液態氧化混合物的高度之下的上部位置中的導入口中。PX和PTE的氧化反應是劇烈的放熱反應。氧化器1內的溫度如同下面的氧化器一樣借助于熱交換(附圖中未示出)保持所希望的高溫。該溫度低到在現行壓力下PX1.1不會沸騰。根據溫度所產生的蒸汽的壓力為1～8巴。反應混合物1.6通過泵1.7加入到氧化器2中，反應器2配有PX2.1、PTE2.2、催化劑溶液2.3和空氣2.4的導入口。此外還具有含可氧化原料的循環產物2.5的導入口。來自于氧化器2的反應混合物2.6通過泵2.7輸送到氧化器3中，同氧化器2一樣，氧化器3配備有P×3.1、PTE3.2、催化劑溶液3.3、空氣3.4和循環產物3.5的導入口。氧化混合物3.6從氧化器3的底部排出，可以以常規的方式進一步地加工。無氧氣的廢氣4從氧化器的頂部排出，在適當地凈化之后在回收原料的情況下排入大氣中。在這樣的三步驟設備中，例如可以在氧化器1中存在一個富含PX的分步驟。然后適當地調整PTE1.2的量，也就是說與常規方法相比減少PTE1.2的量。它單獨導致一種根據本發明的方法的操作模式，而不依賴于如下面的氧化器2和3中的濃度比例。對此，在氧化器2中以這樣的量加入PTE2.2，即PTE2.2的量等于已降低的PTE1.2的量。同樣可以將缺少的PTE量分配到PTE導入口2.2和3.2中，然而一般這是不太優選的。在氧化器2中可以進一步地加入循環產物2.5。因此涉及到所有的產生的循環產物，或者可以將它們分配到導入口2.5和3.5中。然而，優選地是經過導入口3.5將所有的循環產物加入氧化器3中。對于氧化器2和/或3中至少另一個富含PTE分步驟來說，為了調節根據本發明的濃度PX，可以在需要的情況下，在反應器2和/3中加入PX2.1。但是，根據單個氧化器特別是氧化器1中的工藝參數，甚至無需進一步加入PX就可以具有該濃度。另一方面，對于其工藝過程中第一分步驟是富含PX分步驟的所述三步驟變體而言，其第一分步驟可以是富含PTE分步驟。那么，例如，通過導入口1.2加入PTE，以及僅以這樣的量加入PX1.1，即對于富含PTE的分步驟，根據本發明的濃度加入。剩余的大量的PX和PTE分配到導入口2.1和2.2和/或3.1和3.2中。但是優選僅僅通過導入口3.1和3.2加入。關于循環產物，該實施方式適合于上述的在工藝過程中第一分步驟是富含PX分步驟的工藝方法的變體。5.2.1具有二個分步驟的設備對三步驟的實施方式作必要修改以適用于這樣的設備。當涉及到最合理的工藝條件時，具有二個反應器的設備雖然簡單和便宜，但是可操作性較差。對于具有二個分步驟的該方法的變體，第一分步驟包括兩個平行布置的分區域，這里同JA62/14537中述及的方法一樣，在一個分區中，PX比PTE過量1摩爾，在另一分區中，PTE比PX過量1摩爾。在圖2中示意性地描述了一種相應的設備，其中兩個平行布置的氧化器為第一分步驟，第三個串聯布置的氧化器為第二分步驟。氧化器5具有PX5.1、PTE5.2、催化劑溶液5.3和空氣5.4的進料管道以及氧化混合物5.5的排放管道。平行布置的氧化器6具有相應的進料管道6.1、6.2、6.3和6.4以及相應的排放管道6.5。氧化器5和6通過管道8連接，通過該管道8反應混合物可以在氧化器之間進行交換。氧化混合物5.5和6.5被輸送到氧化器7中，該氧化器7根據氧化器5和6配備有進料管道7.1、7.2、7.3和7.4。另外，循環產物7.5加到氧化器7中，并且從氧化器7中排出欲酯化的反應混合物7.6。通過氧化器7旁的管道9全部或部分氧化混合物6.5直接進行酯化。通過排出管道11排出象前述一樣處理的氧化器的廢氣。在氧化器5中，PX比PTE過量1摩爾，在氧化器6中正好相反。根據摩爾比，本發明的條件不能滿足氧化器或者可以滿足一個或可以滿足兩個氧化器5和6。后者的情況是前面提到的特殊情況，其中在一個和同一個分步驟中，滿足兩個或多個本發明的條件。當在氧化器5和6的任一個中都不符合本發明的條件時，必須確保氧化器7中的情況符合本發明，例如通過加入PX7.1和/或氧化混合物6.5分配到反應器7中和進行酯化的比例關系的改變來調節。當然，如果至少在氧化器5和6中的PX和PTE的濃度已經符合本發明富含PX分步驟中的條件，那么可以通過合適的措施調節第三氧化器中富含PTE分步驟中本發明的濃度。雖然本發明解釋了具有三個串聯布置的常規垂直氧化器的氧化反應和在第一分步驟中具有平行布置的氧化器的兩步驟氧化的特殊情況，但是專業人員可以認識到，本發明的措施可以套用在具有其它氧化器數目和布置的其它氧化反應中和/或用在氧化器的其它方法中。6、實施例在下面的兩個實施例中，將具有三個分步驟的氧化反應設備的以前的操作方式(6.1)與根據本發明的操作方式(6.2)(參見圖1)進行比較。因此，選擇相同的DMT生產量作為在表中所描述的質量平衡的基礎。在兩種情況下催化劑料流實際上是相同的，因為它們的量非常小，不必考慮質量平衡。6.1以前的操作方式這里，除了空氣外，將所有的離析物(PX、PTE、含或不含可氧化原料的催化劑料流)加入氧化器1中。該PX料流不僅含有新鮮的PX而且含有作為氧化反應廢氣和汽提水蒸汽(Stripperbruden)的冷凝物的富含PX循環氣體。所述循環氣體包含的PTE的量在PX氣流中為12～20質量％。另一含或不含可氧化原料的循環氣流從設置在后面的不同的設備部件如粗酯蒸餾和甲醇分解中產生，它主要含有PTE以及DMT、BME、HMBME、甲氧基甲基苯甲酸甲酯(MMBME)、DMO、DMI和高沸點化合物。在氧化器1中也加入所有的PTE和所有的含PTE的氣流。因此，在氧化器1中，氧化混合物中的PTE濃度為35質量％在這種操作方式下，以反應的PX計，DMT的產率是理論值的大約88％。6.2根據本發明的操作方式這里，離析物并不是全部被加到氧化器1中，而是按照表1分配到三個氧化器中。在氧化器中加入所有的PX。正如上面提到的一樣，氧化器1中含有富含PX和含PTE的循環氣體，這樣在該氧化器中PTE含量為15質量％。在氧化器2中加入大部分的PTE，剩余量和所有的含或不含可氧化原料的循環氣流一起加到氧化器3中。在該操作方式中，以反應的PX計，DMT的產率是理論值的大約91％。表</tables>權利要求1.在催化劑存在下，在至少兩個串聯布置的分步驟中，用威頓-赫格利斯方法制備對苯二甲酸二甲酯時，用含氧氣體氧化對二甲苯和對甲苯酸甲酯的方法，其特征在于在至少一個富含對二甲苯的分步驟中，在以該分步驟中的氧化混合物計5～30質量％的對甲苯酸甲酯存在下，氧化部分對二甲苯以及必要時氧化得自于DMT方法后續步驟中的含有可氧化組份的循環產物，和/或在至少另一個富含對甲苯酸甲酯分步驟中，在以對甲苯酸甲酯和對甲苯酸的總量計20～30質量％的對二甲苯存在下，氧化對甲苯酸甲酯和/或對甲苯酸以及必要時氧化循環產物。2.根據權利要求1的方法，其特征在于在富含對二甲苯的分步驟中，以該分步驟中的氧化混合物計，對甲苯酸甲酯的量為5～15質量％。3.根據權利要求1或2的方法，其特征在于在富含對甲苯酸甲酯的分步驟中，以對甲苯酸甲酯和對甲苯酸計，對二甲苯的量為5～15質量％。4.根據權利要求1～3之一的方法，其特征在于富含對二甲苯的分步驟布置在富含對甲苯酸甲酯的分步驟之前。5.根據權利要求1～3之一的方法，其特征在于富含對甲苯酸甲酯的分步驟布置在富含對二甲苯的分步驟之前。6.根據權利要求1～5之一的方法，其特征在于將循環產物加入到至少一個布置在工藝過程的第一分步驟之后的分步驟之中。7.根據權利要求6的方法，其特征在于將循環產物加到最后一個分步驟中。8.根據權利要求1～7之一的方法，其特征在于氧化具有兩個分步驟，其中富含對二甲苯的分步驟是第一分步驟，第二分步驟是富含對甲苯酸甲酯分步驟。9.根據權利要求1～7之一的方法，其特征在于氧化具有兩個分步驟，其中第一分步驟是富含對甲苯酸甲酯的分步驟，第二分步驟是富含對二甲苯分的步驟。10.根據權利要求8的方法，其特征在于第一分步驟包括二個平行布置的分氧化區域，在一個分氧化區域中，對二甲苯比對甲苯酸甲酯過量1摩爾，在另一個分氧化區域中對甲苯酸甲酯比對二甲苯過量1摩爾。11.根據權利要求10的方法，其特征在于第一分步驟的部分氧化混合物在轉移到第二分步驟之前從一個分氧化區域輸送到另一個分氧化區域中。12.根據權利要求10或11的方法，其特征在于來自于富含對甲苯酸甲酯的分氧化區域的部分氧化混合物直接加入到氧化之后的酯化步驟中。13.根據權利要求1～7之一的方法，其特征在于氧化包括三個分步驟，其中第一分步驟是富含對二甲苯分步驟，第三分步驟是富含對甲苯酸甲酯分步驟。14.根據權利要求1～7之一的方法，其特征在于氧化包括三個分步驟，其中第一分步驟是富含對甲苯酸甲酯分步驟和第三分步驟是富含對二甲苯分步驟。全文摘要本發明涉及在至少二個串聯布置的分步驟中,在催化劑存在下在用威頓－赫格利斯方法制備的對苯二甲酸二甲酯時,用含氧氣體氧化對二甲苯和對甲苯酸甲酯的方法,其特征在于在至少一個富含對二甲苯的分步驟中,在以該分步驟中的氧化混合物計5～30質量%對甲苯酸甲酯存在下,氧化部分對二甲苯以及必要時氧化來自于DMT方法的后續步驟中的含有可氧化組分的循環產物,和/或在至少另一個富含對甲苯酸甲酯的分步驟中,在以對甲苯酸甲酯和對甲苯酸總量計2～30質量%的對二甲苯存在下,氧化對甲苯酸甲酯和/或對甲苯酸。文檔編號C07C69/82GK1180695SQ9712065公開日1998年5月6日申請日期1997年10月9日優先權日1996年10月11日發明者S·耶爾科,A·斯科恩根,H·J·科爾特,G·弗蘭茨,H·G·斯雷,T·約斯曼,F·斯特丁申請人:希爾斯股份公司