二芳基乙炔酮類化合物的制作方法

專利名稱：二芳基乙炔酮類化合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及二芳基乙炔酮類化合物作為農藥(特別是作為殺真菌劑)的應用，以及涉及新的二芳基乙炔酮類化合物及其制備方法。
已知某些二芳基乙炔酮類化合物，例如1,3-二苯基-1-丙炔-3-酮，具有殺真菌性能且適合于防治植物病原真菌(參見例如美國專利3 592 922)。
然而，美國專利3 592 922中提到的化合物的活性，特別是當低施用量和濃度下，并不總是完全令人滿意的。
現已發現，通式(Ⅰ)的二芳基乙炔酮類化合物具有非常強的殺真菌活性
其中Ar1代表任選取代的苯基，且Ar2代表任選取代的苯基或任選取代的雜芳基，但化合物1-苯基-3-(2-氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(4-氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(2,4-二氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(3,4-二氯苯基)-1-丙炔-3-酮和1-苯基-3-(2,4-二溴苯基)-1-丙炔-3-酮除外。
出人意外的是，本發明的二芳基乙炔酮類化合物具有比相同作用方向的結構上相似的化合物強得多的殺真菌活性。
優選使用式(Ⅰ)化合物，其中Ar1代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，Ar2代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，或代表具有5至6個環原子的雜芳基，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，
基團-NH-CO-R1，其中R1代表具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素或烷基取代的具有3至8個碳原子的環烷基，芳基或芳烷基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，基團-CO-Q-R2，其中R20代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基、具有3至8個碳原子的環烷基芳基、芳烷基或雜芳基它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，
和基團
，其中R4代表氫、具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，且R5代表具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R4和R5與連接的碳原子一起代表任選由烷基或鹵素取代的具有3至8個碳原子的碳環，且Q代表氧、硫或
，其中R3代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R2和R3與連接氮原子一起代表任選由甲基取代的五、六或七元雜環，除了氮原子外，該環還任選含有另一氮、氧或硫原子。
特別優選的使用式(Ⅰ)化合物，其中Ar1代表苯基，該苯基各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，
它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，和Ar2代表苯基或吡啶基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，或基團-NH-CO-R1，其中R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基，苯基或芐基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，基團CO-Q-R2，其中R2代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，和基團
，其中R4代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，R5代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或
R4和R5與連接的碳原子一起代表亞環戊基、亞環己基或亞環庚基，且Q代表氧、硫或
，其中R3代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R2和R3與連接的碳原子一起代表哌啶基、吡咯基、嗎啉基或二甲基嗎啉基。
本申請還提供新的通式(Ⅰa)二芳基乙炔酮類化合物
其中Ar3代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；
均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，和Ar4代表基團
，其中
R6代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基、具有3至8個碳原子的環烷基，芳基、芳烷基或雜芳基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，或基團
，其中R11代表氫、具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，和R12代表具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R11和R12與連接的碳原子一起代表任選由烷基或鹵素取代的具有3至8個碳原子的碳環，Q1代表氧、硫或
，其中R13代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基或具有2至6個碳原子的炔基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R6和R13與連接的氮原子一起代表任選由甲基取代的五、六或七元雜環，它除了氮原子外，還任選含有另一氮、氧或硫原子，R7、R8、R9和R10相同或不同且相互獨立地各代表氫、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，或基團-NH-CO-R14，其中R14代表具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素或烷基取代的具有3至8個碳原子的環烷基，芳基或芳烷基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，基團-CO-Q1-R6，其中Q1和R6各如上所定義。
優選的新化合物是式(Ⅰa)的二芳基乙炔酮類化合物，其中Ar3代表苯基，該苯基各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，和Ar4代表基團
，其中R6代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，R6還代表苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，R6還代表苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基取代，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，或基團
，其中
R11代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，和R12代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R11和R12與連接的碳原子一起代表亞環戊基、亞環已基或亞環庚基，和Q1代表氧、硫或
，其中R13代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R6和R13與連接的氮原子一起代表哌啶基、吡咯基、嗎啉基或二甲基嗎啉基，R7、R8、R9和R10相同或不同且相互獨立地各代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，或基團-NH-CO-R14，其中
R14代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環丙基、環丁基、環戊基或環己基，苯基或芐基，它們各任選由選自下列的相同或不同的取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，基團-CO-Q1-R6，其中Q1和R6各如上所定義。
新的通式(Ⅰb)二芳基乙炔酮類化合物也是本申請的主題部分且也是優選的
其中Ar5代表
和Ar6代表
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此外，還已發現，新的通式(Ⅰa)或(Ⅰb)二芳基乙炔酮類化合物如下獲得使通式(Ⅱ)或(Ⅳ)的苯基乙炔類化合物與通式(Ⅲ)或(Ⅴ)的酰基鹵反應，
其中Ar3和Ar5各如上定義，
其中Ar4和Ar6各如上定義，且X1和X2各代表鹵素，如果需要，在稀釋劑存在下，如果需要在酸接受體存在下，如果需要在催化劑存在下進行反應。
式(Ⅱ)和(Ⅳ)提供進行本發明方法所需的起始原料——苯基乙炔類化合物的一般定義。在此式(Ⅱ)和(Ⅳ)中，Ar3和Ar5分別優選或特別優選具有在關于式(Ⅰa)和(Ⅰb)化合物的描述中在上面已經指明的Ar3和Ar5的分別優選或特別優選的含意。
式(Ⅱ)和(Ⅳ)起始原料是用于合成的已知化學品或可以用已知的方法制備(參見，例如EP-A-476658)。
式(Ⅲ)和(Ⅴ)提供進行本發明方法所需的起始原料——酰基鹵的一般定義。在此式(Ⅲ)和(Ⅴ)中，Ar4和Ar6分別優選或特別優選具有在關于式(Ⅰa)和(Ⅰb)化合物的描述中在上面已經指明的Ar4和Ar6的分別優選或特別優選的含意。X1和X2代表鹵素，優選是氯。
式(Ⅲ)和(Ⅴ)起始原料是用于合成的已知化學品或可以用已知的方法制備。
適合進行本發明方法的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑。優選的是脂族、脂環族或芳族烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氫化萘；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯；醚類，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二惡烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈類，例如乙腈、丙腈、正或異丁腈或苯甲腈；酰胺類，例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；亞砜類，例如二甲基亞砜；砜類，如環丁砜。
如果需要，本發明方法在合適的酸接受體存在下進行。適合的酸受體是所有的叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環十一碳烯(DBU)或二氮雜二環壬烯(DBN)。
適合于本發明方法的催化劑是所有的亞銅(Ⅰ)鹽，例如氯化亞銅(Ⅰ)、溴化亞銅(Ⅰ)或碘化亞銅(Ⅰ)。
進行本發明方法時，反應溫度可以有相對寬的范圍內變化。通常，采用的溫度是在20℃至150℃間，優選在50℃至100℃間。
進行本發明方法時，每摩爾的式(Ⅱ)和(Ⅳ)的苯基乙炔類化合物通常采用1至15摩爾，優選1至8摩爾的式(Ⅲ)和(Ⅴ)酰基鹵。
反應可以在常壓下或加壓下進行，優選是在常壓下進行。然而，也可以在增壓或減壓下——通常在0.1至10巴下操作。
本發明的活性化合物具有強的殺微生物作用，且可以實際用來防治有害微生物。本發明活性化合物適合用作作物保護劑，尤其是殺真菌劑。
在作物保護中，采用殺真菌劑用于防治根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌類。
在作物保護中，采用殺細菌劑用于防治如假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。
上面列出的某些病原真菌病害以屬名給出，可以提到的非限定性實例有黃單胞菌屬，如田野黃單胞菌稻變種(Xanthomonas campestrispv.oryzae)；假單胞菌屬，如黃瓜細菌性角斑病菌(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)；歐文氏菌屬，如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉屬，如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；盤梗霉屬，如萵苣盤梗霉(Bremia laceucae)霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromyces appendi culatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬，例如油菜核盤菌(S.sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasalkii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，如穎枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬，如甘藍黑斑病鏈格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌屬，如柔毛假小尾孢菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
在防治植物病害所需濃度下，本發明化合物能被植物很好地耐受這一事實，使得活性化合物可以處理植物的地上部分、無性繁殖原種和種子以及土壤。
本發明化合物可以特別成功地用于防治葡萄、果樹和蔬菜栽培中的病害，例如對黑星菌和單軸霉菌，防治禾谷類病害，例如對假小尾孢菌或鐮孢菌。其它的稻病害，例如梨孢菌也可成功地被防治。此外，本發明活性化合物還具有強的體外活性。
取決于其特定的物理和/或化學性能，活性化合物可以轉化成常規的劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑和包在聚合物中的和包在用于種子包衣組合物中的微細膠囊劑，以及ULV冷和熱煙霧劑。
這些型劑可以用已知的方式生產，例如，將活性化合物與填充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。在用水作填充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環己烷或石蠟，例如礦物油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。液化氣體填充劑或載體應理解為在常溫常壓下是氣體的液體，例如，氣霧拋射劑如鹵化烴，或是丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適合的固體載體是例如磨碎的天然礦物質如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆粒或乳膠形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用染料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優選0.5至90％。
本發明活性化合物可以單獨使用或以其與殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合的制劑，與它們混合是為發拓寬作用譜或為了防止抗性的建立。在許多情況下，獲得增效作用，即，混合物的活性超過單個組合的活性。
混合物中的其組分的實例是下列化合物殺真菌劑
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基-嘧啶；2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、惡醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異惡唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑(如氫氧化銅、環烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物)、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔菌胺、代森聯、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、惡酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環唑、環嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。
殺細菌劑
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴威、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈、苯惡威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基乙亞氨酰胺、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷、異吸磷Ⅱ、殺螨隆、地亞農、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、惡唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊酯、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水楊硫磷、硫線磷、施樂寶(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、米滿(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
也可以是與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長調節劑的混合物。
此外，本發明活性化合物可以以其商業制劑和以由這些制劑制備的使用形式如直接可用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑使用。它們可以用常規的方式使用，例如通過澆水、噴霧、彌霧、撒施、起泡沫、涮涂等。也可以通過超低容量或將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤來施用。也可以處理植物的種子。
在處理植物部分時，使用形式中的活性化合物濃度可以在相對寬的范圍內變化它們通常是在按重量計1至0.0001％，優選在按重量計0.5至0.001％間。
在處理種子時，通常需要的活性化合物量是0.001至50克每公斤種子，優選0.01至10克。
在處理土壤時，在作用位點上需要的活性化合物濃度是按重量計0.00001至0.1％，優選按重量計0.0001至0.02％。
此外，本發明活性化合物具有防治動物害蟲的活性，且它們也適合于防治植食性昆蟲，特別是食葉昆蟲。
制備實施例實施例1
在氮氣氛下，將7.5克(0.055摩爾)2-氯苯基乙炔緩慢滴加入5.6克(0.055摩爾)三乙胺和0.9克(0.006摩爾)的碘化亞銅(Ⅰ)的懸浮液中。將混合物在20℃下攪拌30分鐘，之后加熱至50℃，并滴加入11.5克(0.055摩爾)2,4-二氯苯甲酰氯。隨后在90℃下將混合物再攪拌2小時。將反應混合物冷卻，倒入2N鹽酸中，并用氯仿萃取。合并的有機相經硫酸鈉干燥，并減壓濃縮。粗制的產品用己烷重結晶。獲得9.7克(理論值的57％)1-(2,4-二氯苯甲酰基)-2-(2-氯苯基)-乙炔，熔點94℃。
類似于實施例1，并根據本方法的一般描述程序，獲得列于表l中的式(Ⅰ)化合物。
表1
*)該1H NMR譜使用四甲基硅烷(TMS)作內標于氚代氯仿(CDCl3)中或六氘代二甲基亞砜(DMS0-d6)中記錄。給出的是化學位移d值，單位為ppm。
實施例A小麥眼斑病保護性防治試驗溶劑 100份重量的二甲基甲酰胺乳化劑0.25份重量的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，將幼株用活性化合物制劑噴霧，直到向下滴流點。噴液層變干后，將植株在莖部用柔毛假小尾孢菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)孢子接種。
之后，將植物放置于約10℃和約80％相對濕度的溫室中。
接種21天后進行評價。
在此試驗中，與未處理對照相比較，在活性化合物在噴霧液中的濃度為250ppm的情況下，例如，制備實施例化合物(32)顯示出100％的效力。
實施例B葡萄霜霉病保護性防治試驗溶劑 4.7份重量的丙酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，將幼株用活性化合物制劑噴霧。嘖液層變干后，將植株用真菌葡萄生單軸霉菌(Plasmopara viticola)的分生孢子懸浮液接種。將植物放置于20-22℃和100％相對濕度的培養室中1天。之后將植物放置于21℃和大約90％相對濕度下5天。之后，將植物保濕，并置于保濕室中1天。
接種6天后進行評價。
在此試驗中，與未處理對照相比較，在100ppm活性化合物下，例如，制備實施例化合物(34)和(36)顯示出80至96％的效力。
實施例C
蘋果黑星病保護性防治試驗溶劑 4.7份重量的丙酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，將幼株用活性化合物制劑噴霧，直到向下滴流點。噴液層變干后，將植株用真菌蘋果黑星病的病原菌(Venturiainaequalis)的分生孢子水懸浮液接種。之后在20℃和100％相對濕度的培養室中放置1天。
之后將植物放置于20℃和70％相對濕度的溫室中。
接種12天后評價此試驗。
在此試驗中，與未處理對照相比較，在10ppm活性化合物濃度下，制備實施例化合物(4)和(26)顯示出71-76％的效力。
實施例D小麥雪腐病治療性防治試驗溶劑 100份重量的丙酮乳化劑0.25份重量的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試治療性活性，將幼株用小麥雪腐病菌(Fusarium nivalevar.nivale)的分生孢子懸浮液噴霧。
將植物留在15℃和100％相對溫度的培養箱中24小時。隨后將植物用活性化合物制劑噴霧直到向下滴流點。
噴液層變干后，將植物留在溫度為15℃和相對濕度為約100％的半透明培養罩中。
接種4天后進行評價。
在此試驗中，與未處理對照相比較，在示范的活性化合物在噴霧中的濃度為250ppm情況下，例如，制備實施例化合物(1)顯示出100％的效力。
權利要求
1．通式(Ⅰ)的二芳基乙炔酮類化合物的作為農藥的應用，
其中Ar1代表任選取代的苯基，且Ar2代表任選取代的苯基或任選取代的雜芳基，但化合物1-苯基-3-(2-氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(4-氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(2,4-二氯苯基)-1-丙炔-3-酮、1-苯基-3-(3,4-二氯苯基)-1-丙炔-3-酮和1-苯基-3-(2,4-二溴苯基)-1-丙炔-3-酮除外。
2．根據權利要求1的通式(Ⅰ)的二芳基乙炔酮類化合物的作為殺真菌劑的應用，其特征在于，Ar1代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，Ar2代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，或代表具有5至6個環原子的雜芳基，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，基團-NH-CO-R1，其中R1代表具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素或烷基取代的具有3至8個碳原子的環烷基，芳基或芳烷基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，基團-CO-Q-R2，其中R2代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基、具有3至8個碳原子的環烷基芳基、芳烷基或雜芳基它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，和基團
，其中R4代表氫、具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，且R5代表具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R4和R5與連接的碳原子一起代表任選由烷基或鹵素取代的具有3至8個碳原子的碳環，且Q代表氧、硫或
，其中R3代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R2和R3與連接氮原子一起代表任選由甲基取代的五、六或七元雜環，除了氮原子外，該環還任選含有另一氮、氧或硫原子。
3．權利要求1的通式(Ⅰ)二芳基乙炔酮類化合物作為殺真菌劑的應用，其特征在于，Ar1代表苯基，該苯基各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二-基)、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，它們各任選由選自由氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正或異丙基組成的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，和Ar2代表苯基或吡啶基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，或基團-NH-CO-R1，其中R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基，苯基或芐基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，基團CO-Q-R2，其中R2代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，它們各任選由選自由氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正或異丙基組成的相同或不同的取代基單或多取代，和基團
，其中R4代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，R5代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R4和R5與連接的碳原子一起代表亞環戊基、亞環己基或亞環庚基，且Q代表氧、硫或
，其中R3代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R2和R3與連接的碳原子一起代表哌啶基、吡咯基、嗎啉基或二甲基嗎啉基。
4．通式(Ⅰa)的二芳基乙炔酮類化合物，
其中Ar3代表苯基，該苯基在每一種情況下任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，和Ar4代表基團
，其中R6代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基、具有3至8個碳原子的環烷基，芳基、芳烷基或雜芳基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，或基團
，其中R11代表氫、具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，和R12代表具有1至4個碳原子的烷基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R11和R12與連接的碳原子一起代表任選由烷基或鹵素取代的具有3至8個碳原子的碳環，Q1代表氧、硫或
，其中R13代表氫、具有1至4個碳原子的烷基、具有2至6個碳原子的鏈烯基、具有2至6個碳原子的炔基或具有3至8個碳原子的環烷基，或R6和R13與連接的氮原子一起代表任選由甲基取代的五、六或七元雜環，它除了氮原子外，還任選含有另一氮、氧或硫原子，R7、R8、R9和R10相同或不同且相互獨立地各代表氫、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基；均可是直鏈或支鏈的各具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；均可是直鏈或支鏈的各在單一的烷基部分具有1至6個碳原子的烷基氨基、環烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個碳原子的環烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基、雜環基烷基、雜環基烷氧基或雜環基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、氧基亞烷基或二氧基亞烷基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，或基團-NH-CO-R14，其中R1代表具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素或烷基取代的具有3至8個碳原子的環烷基，芳基或芳烷基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、和具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基、和具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基、和均連接二次的亞烷基、亞烷基氧基或亞烷二氧基，它們各具有1至6個碳原子和各任選具有一或多個選自下列的相同或不同的取代基鹵素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，基團-CO-Q1-R6，其中Q1和R6各如上所定義。
5．權利要求4的式(Ⅰa)二芳基乙炔酮類化合物，其特征在于Ar3代表苯基，該苯基各任選單至三取代，可能的取代基優選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，和Ar4代表基團
，其中R6代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，R6還代表苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由選自下列的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，R6還代表苯基、芐基、吡啶基或噻吩基，它們各任選由均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基取代，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，或基團
，其中R11代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，和R12代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R11和R12與連接的碳原子一起代表亞環戊基、亞環已基或亞環庚基，和Q1代表氧、硫或
，其中R13代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、烯丙基、炔丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基，或R6和R13與連接的氮原子一起代表哌啶基、吡咯基、嗎啉基或二甲基嗎啉基，R7、R8、R9和R10相同或不同且相互獨立地各代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，環丙基、環丁基、環戊基、環己基，或基團-NH-CO-R14，其中R14代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環丙基、環丁基、環戊基或環己基，苯基或芐基，它們各任選由選自下列的相同或不同的取代基單至四取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，均連接二次的三亞甲基(丙-1,3-二基)、亞甲二氧基、亞乙二氧基，它們各任選由選自氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正和異丙基的相同或不同的取代基單或多取代，基團-CO-Q1-R6，其中Q1和R6各如上所定義。
6．通式(Ⅰb)的二芳基乙炔酮類化合物
其中Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
或Ar5代表
和Ar6代表
7．制備通式(Ⅰa)或(Ⅰb)二芳基乙炔酮類化合物的方法，
其中Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各如權利要求4至6所定義，其特征在于，使通式(Ⅱ)或(Ⅳ)的苯基乙炔類化合物與通式(Ⅲ)或(Ⅴ)的酰基鹵反應，
其中Ar3和Ar5各如上定義，
其中Ar4和Ar6各如上定義，X1和X2各代表鹵素，如果需要，在稀釋劑存在下，如果需要在酸接受體存在下，如果需要在催化劑存在下進行反應。
8．防治有害生物的方法，其特征在于，使權利要求1至5的通式(Ⅰ)、(Ⅰa)或(Ⅰb)的二芳基乙炔酮類化合物作用于有害生物和/或其環境。
9．制備農藥的方法，其特征在于，將權利要求1至5的通式(Ⅰ)、(Ⅰa)或(Ⅰb)的二芳基乙炔酮類化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10．農藥，其特征在于，它含有至少一種權利要求1至5的通式(Ⅰ)、(Ⅰa)或(Ⅰb)的二芳基乙炔酮類化合物。
全文摘要
本發明涉及式(Ⅰ)二芳基乙炔酮類化合物作為農藥尤其是作為殺真菌劑的應用，其中Ar
文檔編號C07C235/84GK1228076SQ96198968
公開日1999年9月8日 申請日期1996年12月2日 優先權日1995年12月13日
發明者H·－L·艾爾貝, R·泰曼, S·杜茨曼, K·斯藤澤, 袁莉萍, 操纓, 鄧傅錚 申請人:拜爾公司