專利名稱：1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮除草劑的制作方法
背景技術：
雜草使作物產量和質量下降，從而使全球經濟蒙受巨大損失。僅在美國，農作物就必須與數百種雜草競爭生長。
雖然目前市場上有除草劑銷售，但作物受雜草侵害的情況仍然存在。因此，人們一直在研究開發新的且更有效的除草劑。
已知有一些雜環苯基除草劑(參見WO 85/01939，EP 77938-A2和美國專利5,356,863)。然而，其中均沒有揭示被1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮基取代的雜環基苯基化合物。
美國專利4,876,253和美國專利4,927,824中揭示了1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮類的殺菌劑。然而，其中均沒有揭示任何被雜環基苯基取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物。而且，這些專利中也沒有揭示這些化合物的任何除草用途。
EP 640600-A1和美國專利4,512,797中揭示了1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮類除草劑。然而，其中均沒有揭示任何被雜環基苯基取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物。
本發明的一個目的是提供能高效防除不希望有的植物種類的化合物。
本發明的另一個目的是提供用于防除不希望有的植物種類的方法。
本發明的這些以及其它的目的通過下文中的詳述將更為明顯。
發明綜述本發明敘述了1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物，它們作為除草劑是有用的。
本發明的1-(3-雜環苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物具有結構式I 其中X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整數；R2是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R是氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、堿金屬、可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基；R1是氫、C3-C6烯基、C3-C6炔基、氰基、可以被一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、C(W)R4、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團、或可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R3是OH、OR8、SR8或NR9R10；W是O、NOR9、NCOR9或NNHCONH2；R4、R5和R6各為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵素、羥基、C3-C6環烷基、呋喃基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、鹵素、C3-C6環烷基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6鏈烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基、C3-C6環烷基、N＝C(R4R5)或者堿金屬、堿土金屬、錳、銅、鋅、鈷、銀、鎳、銨或有機銨陽離子；R9和R10各為氫、C1-C6烷基、可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基，或者可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；Q選自 R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至六員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意地隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；R13、R14和R15各為氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；R16為氫或鹵素；R17為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；A、A1、A2、A3和A4各為O或S；L為羥基、鹵素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；M為鹵素或C1-C3烷基；Z為N或CH；Z1為NR9或O；Z2為OR7或NR9R10；r為0、1或2的整數；q為2、3或4的整數。
本發明也涉及含有這些化合物的組合物以及使用這些化合物和組合物的方法。有利的是已經發現本發明的化合物和含有這些化合物的組合物對于防除不希望有的植物種類是有用的。本發明的化合物對于在農作物存在時選擇性地防除不希望有的植物種類是特別有用的。
發明詳述本發明提供一種用于防除不希望有的植物種類的方法，該方法包括向所述植物的葉子或含有其種子或其它的繁殖器官的土壤或水中施用除草有效量的式I的1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物。
本發明的1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物具有結構式I 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的定義如上。
本發明較好的式I化合物為其中X為氫或鹵素；Y是氫、鹵素、硝基或氰基；R是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；R1是氫、C3-C6烯基、C3-C6炔基或可以被C(O)R3基團任意取代的C1-C6烷基；R3為OH或OR8；R8為C1-C6烷基、或者堿金屬、銨或有機銨陽離子；Q選自 R11和R12同與其相連接的原子連在一起形成一個環，其中R11R12為可以被S(O)r任意地隔開以及可以被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代的C2-C5亞烷基，或者R11R12由下面的結構式表示-CR18＝CR19-CR20＝CR21-，其中R18、R19、R20和R21各為氫、鹵素或甲基；A、A1和A2為O；A3和A4各為O或S；Z為N或CH；r為0、1或2的整數。
本發明的更好的式I除草劑為其中X和Y各為氫、F或Cl；R是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、烯丙基或炔丙基；R1是烯丙基、炔丙基或可以被C(O)R3基團任意取代的C1-C4烷基；R3為OH或OR8；R8為C1-C6烷基；Q選自 R11和R12同與其相連接的原子連在一起形成一個環，其中R11R12為可以被一至三個甲基任意取代的亞丁基；A、A1和A2為O；r為0或1的整數。
本發明的最好的式I除草劑(對于防除不希望有的植物種類是尤其有用的)為其中X為F或Cl；Y為Cl；R為C1-C4烷基、烯丙基或炔丙基；R1為CH2CO2R8；R8為C1-C4烷基；Q選自 A、A1和A2為O；r為0或1的整數。
本發明中特別有效的除草劑1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物包括1.3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；2.3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪-1-亞基)氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；3.3-〔2-氯-4-氟-5-(四氫-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕噻嗪-2(3H)-基〕苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；4.3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二酰亞氨基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；5.3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯；6.3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；7.3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯。
上述鹵素的實例為氟、氯、溴和碘。本說明書和權利要求書中所用的術語C1-C4鹵代烷基、C1-C3鹵代烷基和C1-C4鹵代烷氧基分別指被一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基、C1-C3烷基或C1-C4烷氧基。在上面式I中，堿金屬包括鈉、鉀和鋰。式I中的堿土金屬包括鎂和鈣。另外，術語有機銨的定義為含有帶正電荷的、與一至四個各含有一至十六個碳原子的脂族基連接的氮原子的基團。
現已發現本發明的化合物對于在重要的農作物存在時選擇性地防除不希望有的植物種類是特別有用的。
式I，其中Q為Q1，可以制備如下在標準條件(例如催化氫化或化學還原)下還原式II的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮生成式III的胺，式III的胺與式IV的酸酐反應，該反應較好的是在升高的溫度及酸(如乙酸)的存在下進行，生成式I的化合物，其中R1為氫，任意地使式I的化合物(其中R1為氫)與式V的烷基化劑和堿烷基化，生成式I的化合物，其中R1不為氫。該反應見流程圖I。
流程圖I
流程圖I(續) 另一種方法，式I中Q為Q1而R1不是氫的化合物可以制備如下用式V的烷基化劑和堿使式II的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮烷基化生成式VI的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物，在標準條件下還原式VI的化合物生成式VII的胺，用式IV的酸酐與式VII的胺反應，該反應較好的是在升高的溫度及酸(如乙酸)的存在下進行。上述反應見流程圖II。
流程圖II
流程圖II(續) 式I中Q為Q2而Z為CH的化合物也可以制備如下在惰性溶劑的存在下，使式VII的胺與碳酰氯或二氯硫化碳反應生成式VIII的異氰酸酯或硫代異氰酸酯，在堿(如三乙胺)的存在下，使式VIII的異氰酸酯或硫代異氰酸酯與式IX的氨基酯反應生成一種中間體化合物，在惰性有機溶劑(如乙醇)的存在下，用酸或堿使該中間體化合物環化。上述反應的見流程圖III。
流程圖III
流程圖III(續) 式I中Q為Q2，而Z為氮的化合物可以制備如下式VIII的異氰酸酯或硫代異氰酸酯與式X的取代的肼反應生成一種中間體化合物，用堿使該中間體化合物環化。上述反應見流程圖IV。
流程圖IV
式I中Q為Q3的化合物可以制備如下式III的胺與亞硝酸鈉、疊氮化鈉、乙酸、鹽酸和乙酸鈉反應，或者與亞硝酸鈉、水合肼和乙酸反應，生成式XI的疊氮化物，式XI的疊氮化物與式XII的異氰酸酯反應生成所需的式I化合物(其中R1為氫)，可以用式V的烷基化劑和堿任意使式I化合物(其中R1為氫)烷基化。上述反應見流程圖V。
流程圖V
流程圖V(續) 式I中Q為Q4的化合物可以制備如下式I的化合物(其中Q為Q1，A3和A4為氧)與硼氫化鈉反應生成一種化合物(其中L為OH)，該化合物(其中L為OH)與堿和適宜的烷基化劑反應生成一種化合物(其中L為C1-C3烷氧基)，或者在惰性溶劑(如氯仿)中該化合物(其中L為OH)與鹵化劑(如三氯化磷、亞硫酰氯、三溴化磷、三苯膦-溴、三碘化磷或三苯膦-碘)反應生成一種化合物(其中L為鹵素)，該化合物(其中L為鹵素)進一步與二C1-C3烷硫反應生成一種化合物(其中L為C1-C3烷基硫代基)。該反應的圖解見流程圖VI。
流程圖VI
流程圖VI(續)
式I中Q為Q5的化合物可以制備如下用標準方法使式VII的胺重氮化生成一種中間體化合物，用亞硫酸鈉還原該化合物生成式XIV的肼。然后該肼與式XV的亞氨醚反應生成式XVI的氨基腙，該氨基腙任意在有三乙胺存在時與碳酰氯或適宜的碳酰氯的等價物反應生成所需的化合物。該反應的圖解見流程圖VII。
流程圖VI
流程圖VII(續)
式I中Q為Q6的化合物可以制備如下在堿的存在下使式VII的胺與式XVII的β-氨基醛縮合生成一種中間體化合物，該中間體化合物與碳酰氯或碳酰氯的等價物反應。該反應的圖解見流程圖VIII。
流程圖VIII
式I中Q為Q7的化合物可以制備如下在堿的存在下使式VI-II的異氰酸酯與式XVIII的取代的炔反應，該反應可以任意地在升高的溫度下進行。該反應的圖解見流程圖IX。
流程圖IX 式I中Q為Q8而M為鹵素的化合物可以制備如下可以任意地在堿(如三乙胺或乙酸鈉)的存在下在惰性溶劑(如乙醇或甲苯)中，使式XIV的肼或其鹽酸鹽與式XIX的2-烷氧基羰基鏈烷酮反應，生成式XX的2，3-二氫吡唑啉-3-酮，用鹵化劑(如三氯氧化磷或三溴氧化磷)鹵化式XX的化合物。該反應見流程圖X。
流程圖X
式I中Q為Q8而M為C1-C3烷基的化合物可以制備如下可以任意地在堿的存在下在惰性溶劑中使式XIV的肼與式XXI的1，3-二酮反應。該反應見下面的流程圖XI。
流程圖XI
式I中Q為Q9的化合物可以制備如下使式VII的胺重氮化生成中間體重氮鹽，在三乙胺的存在下，使該中間體鹽在原處與式XXII的β-氨基酸反應。該反應見下面的流程圖XII。
流程圖XII
式I中Q為Q10的化合物可以制備如下在堿(如三乙胺或吡啶)的存在下使式XIV的肼與式XXIII的酰基鹵反應生成式XXIV的芳基酰肼，可以任意地在三乙胺的存在下使該芳基酰肼與氯甲酸三氯甲酯、碳酰氯或適宜的碳酰氯的等價物反應。該反應見下面的流程圖XIII。
流程圖XIII
流程圖XIII(續) 式I中Q為Q11，A3為硫，A4為氧以及Z為CH的化合物可以制備如下式VIII的異硫氰酸酯與式XXV的胺反應，生成式XXVI的硫脲，在堿的存在下該硫脲與式XXVII的α-鹵代酰鹵反應。該反應見下面的流程圖XIV。
流程圖XIV
流程圖XIV(續) 式I中Q為Q11，A3為硫，A4為氧以及Z為氮的化合物可以制備如下式VIII的異硫氰酸酯與式XXVIII的取代的肼反應，生成式XXIX的中間體化合物，在堿(如三乙胺)的存在下該中間體化合物與碳酰鹵或適宜的碳酰鹵的等價物反應。該反應見下面的流程圖XV。
流程圖XV
式I中Q為Q11，A3和A4為氧以及Z為CH的化合物可以制備如下式VIII的異氰酸酯與式XXV的胺反應，生成式XXX的脲，使該脲脫水生成式XXXI的碳化二亞胺，該碳化二亞胺與式XXVII的α-鹵代酰鹵反應生成式XXXII的鹵代脒，用酸溶液水解該鹵代脒生成酰基脲，在原處加熱該酰基脲生成式XXXIII的O-酰基脲，該O-酰基脲與堿(如三乙胺)反應。該反應見下面的流程圖XVI。
流程圖XVI
流程圖XVI(續)
流程圖XVI(續)
式I中Q為Q12的化合物可以制備如下使式VII的胺與式IV的酸酐反應生成式XXXIV的酰胺，用脫水劑(如1，3-二環己基碳化二亞胺)使該酰胺脫水。該反應見下面的流程圖XVII。
流程圖XVII
流程圖XVII(續)
式I中Q為Q13的化合物可以制備如下使式XXVI的硫脲與碘代甲烷反應生成式XXXV的異硫脲，該異硫脲與式XXXVI的氯肟反應。該反應流程圖XVIII。
流程圖XVIII
流程圖XVIII(續) 式I中Q為Q14的化合物可以制備如下使式VII的胺與式XXXVII的氯甲酸酯反應，生成式XXXVIII的氨基甲酸酯，在堿的存在下使該氨基甲酸酯與式XXXIX的鹵代酮反應。該反應見下面的流程圖XIX。
流程圖XIX
流程圖XIX(續) 式I中Q為Q15的化合物可以制備如下使式VII的胺與氯甲酸乙酯反應，生成式XL的氨基甲酸酯，在升高的溫度下使該氨基甲酸酯與式XLI的羥基酯反應同時除去乙醇。該反應見下面的流程圖XX。
流程圖XX
另一種方法，式I中Q為Q15的化合物也可以制備如下使式VIII的異氰酸酯與式XLII的羥基酯反應生成式XLIII的中間體化合物，在惰性溶劑(如甲苯)中該中間體化合物與堿(如乙酸鈉)反應。該反應見下面的流程圖XXI。
流程圖XXI
流程圖XXI(續)
式I中Q為Q16的化合物可以制備如下使式VIII的異氰酸酯與式XLIV的α-氨基-α，β-不飽和酯反應生成式XLV的脲，在惰性溶劑(如甲苯)中升高的溫度下該脲與堿(如乙酸鈉)反應。該反應見下面的流程圖XXII。
流程圖XXII
流程圖XXII(續) 另一種方法，式I中Q為Q16的化合物也可以制備如下使式VIII的異氰酸酯與式XLVI的氨基酸反應生成式XLVII的脲，該脲與酸溶液反應生成式XLVIII的乙內酰脲，該乙內酰脲與式XLIX的縮醛反應。該反應見下面的流程圖XXIII。
流程圖XXIII
流程圖XXIII(續)
式I中Q為Q17的化合物可以制備如下在堿(如三乙胺)的存在下使式VIII的異氰酸酯與式L的羥基鏈烯酯反應。該反應見下面的流程圖XXIV。
流程圖XXIV
式I中Q為Q18的化合物可以制備如下在酸(如乙酸)的存在下較好的是在升高的溫度下使式VII的胺與式LI的酸酐反應。該反應見下面的流程圖XXV。
流程圖XXV
式I中Q為Q19的化合物可以制備如下在升高的溫度下在溶劑(如乙醚或四氫呋喃)中使式I中Q為Q1，A3和A4為氧及R1為氫的化合物與式LII的格利雅試劑反應，生成式LIII的中間體化合物，在升高的溫度下該中間體化合物與硫酸氫鉀反應生成所需的式I中R1為氫的化合物，可以在堿的存在下任意地用式V的烷基化劑使式I中R1為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖XXVI。
流程圖XXVI
流程圖XXVI(續)
式I中Q為Q20的化合物可以制備如下在升高的溫度下，在乙酐與催化量的乙酸鈉中，或在乙酸中，或在二甲苯與催化量的對甲苯磺酸中，使式VII的胺與式LIV的酸酐反應。該反應見下面的流程圖XXVII。
流程圖XXVII
另一種方法，式I中Q為Q20的化合物也可以制備如下在回流下，在二甲苯中，使式VII的胺與式LV的二酸反應，該反應見下面的流程圖XXVIII。
流程圖XXVIII
式I中Q為Q21的化合物可以制備如下在乙酸與催化量的濃鹽酸中使式VII的胺與丙二酰氨基甲酸二乙酯和亞硝酸鈉反應，生成式LVI的腙，用堿使該腙環化生成式LVII的三嗪二酮，在升高的溫度下用巰基乙酸使該三嗪二酮脫羧，可以任意地用烷基鹵和堿(如氫化鈉)使式I中Q為Q21及R11為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖XXIX。
流程圖XXIX
流程圖XXIX(續)
另一種方法，式I中Q為Q21而R11為氫的化合物也可以制備如下在硫酸溶液中使式XIV的肼與丙酮反應，生成式LVIII的腙，在乙酸溶液中該腙與氰酸鉀反應生成式LIX的三唑烷，該三唑烷與乙醛酸和硫酸反應。該反應見下面的流程圖XXX。
流程圖XXX
流程圖XXX(續)
式I中Q為Q22而R1不為氫的化合物可以制備如下在堿(如氫化鈉)的存在下使式VIII的異氰酸酯與式LX的氨基酯反應，生成式LXI的中間體化合物，在酸或堿的存在下任意地使該中間體化合物環化，可以任意地用C1-C3烷基鹵和堿(如氫化鈉)使式I中Q為Q22及R16為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖XXXI。
流程圖XXXI
流程圖XXXI(續)
式I中Q為Q23的化合物可以制備如下使式LXII的胺與式LXIII的α，β-不飽和酯反應生成式LXIV的氨基酯，該氨基酯與式VIII的異氰酸酯反應，然后在酸性條件下加熱。該反應見下面的流程圖XXXII。
流程圖XXXII
式I中Q為Q24的化合物可以制備如下使式XIV的肼與式LXV的甲酰丙酸酯反應，然后在酸性條件下環化生成式LXVI的二氫噠嗪酮，在升高溫度下的惰性溶劑(二噁烷或甲苯)中用氯醌或2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌(DDQ)使該二氫噠嗪酮脫氫。該反應見下面的流程圖XXXIII。
流程圖XXXIII
流程圖XXXIII(續) 式I中Q為Q25的化合物可以制備如下在升高的溫度下使式VIII的異氰酸酯與式LXVII的丙酮化合物反應。該反應見下面的流程圖XXXIV。
流程圖XXXIV
式I中Q為Q26的化合物可以制備如下在氯化鋁的存在下使式LXVIII的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮與乙酰氯反應，生成式LXIX的酮，該酮與式LXX的酯反應生成式LXXI的二酮化合物，該二酮化合物與式LXXII的肼反應，生成式I中Q為Q26及R16為氫的化合物，任意地使式I中Q為Q26及R16為氫的化合物鹵化。該反應見下面的流程圖XXXV。
流程圖XXXV
流程圖XXXV(續)
式I中Q為Q27的化合物可以制備如下在堿的存在下使式LXIX的酮與式LXXIII的碳酸酯或硫代碳酸酯反應，生成式LXXIV的酯或硫代酯，該酯或硫代酯與式LXXII的肼反應生成式LXXV的中間體化合物，在堿的存在下，用式LXXVI的烷基化劑使該中間體化合物烷基化，生成式I中Q為Q27及R16為氫的化合物，任意地使式I中Q為Q27及R16為氫的化合物鹵化。該反應見下面的流程圖XXXVI。
流程圖XXXVI
流程圖XXXVI(續)
式I中Q為Q28的化合物可以制備如下式LXXVII的苯胺與式LXXVIII的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應，生成式LXXIX的脲或硫脲，該脲或硫脲與式LXXX的異氰酸酯或異硫氰酸酯環化生成式LXXXI的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮，然后該3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮與堿、亞硫酰氯和式LXXII的肼反應，生成式LXXXII的中間體化合物，該中間體化合物與碳酰氯或碳酰氯等價物反應，生成式I中Q為Q28及R1為氫的化合物，在堿的存在下任意地用式V的烷基化劑使該式I中Q為Q28及R1為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖XXXVII。
流程圖XXXVII
流程圖XXXVII(續)
流程圖XXXVII(續)
式I中Q為Q29的化合物可以制備如下式LXIX的酮與式LXXXIII的脒反應，生成式I中Q為Q29及R16為氫的化合物，任意地使該式I中Q為Q29及R16為氫的化合物鹵化。該反應見下面的流程圖XXXVIII。
流程圖XXXVIII
流程圖XXXVIII(續)
式I中Q為Q30及R1為氫的化合物可以制備如下式LXXXIV的胺與式LXXVIII的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應，生成式LXXXV的脲或硫脲，該脲或硫脲與式LXXX的異氰酸酯或異硫氰酸酯環化生成式LXXXVI的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮，然后該3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮與氫氧化銨和氯化劑反應，生成式LXXXVII的氯肟，該氯肟與式LXXXVIII的炔反應，得到式I中Q為Q30、R1為氫及Z2為C1-C4烷氧基的化合物，然后任意地使該化合物與酸或堿、亞硫酰氯和式LXXXIX的胺反應，得到式I中Q為Q30、R1為氫及Z2為NR9R10的化合物。該反應見下面的流程圖XXXIX。
流程圖XXXIX
流程圖XXXIX(續)
流程圖XXXIX(續)
式I中Q為Q30而R1不為氫的化合物可以制備如下在堿的存在下，用式V的烷基化劑使式I中Q為Q30及R1為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖XL。
流程圖XL 式I中Q為Q31的化合物可以制備如下在氯化鋁的存在下，使式LXVIII的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮與式XC的酯反應，生成式XCI的中間體化合物，該中間體化合物與式XCII的取代的胺反應。該反應見下面的流程圖XLI。
流程圖XLI
式I中Q為Q32的化合物可以制備如下在惰性溶劑中，較好的是在升高的溫度下，使式VIII的異氰酸酯或硫代異氰酸酯與式XCIII的氨基酯或氨基硫羰酯反應。該反應見下面的流程圖XLII。
流程圖XLII
式I中Q為R3為NR9R10的化合物可以用標準程序制備，例如在三氟乙酸的存在下水解式XCIV的適宜的酯，得到的酸與亞硫酰氯反應得到式XCV的酰基氯，在堿的存在下，任意地使該式XCV的酰基氯與式LXXXIX的胺反應，得到所需的產物。該反應見下面的流程圖XLIII。
流程圖XLIII
流程圖XLIII(續)
如下面的流程圖XLIV所示，用式XCV酰基氯可以制備式I中R1為被C(O)C1-C4烷基取代的C1-C12烷基的化合物。
流程圖XLIV
式I中Q為R3為SR8的化合物可以制備如下使式XCV的酰基氯與式XCVI的硫醇反應。該反應見下面的流程圖XLV。
流程圖XLV
式I中R1為被CH2OR4基團取代的C1-C12烷基的化合物可以制備如下還原式XCVII的化合物得到式I中R4為氫的化合物，在堿的存在下，任意地使該式I中R4為氫的化合物與C1-C4烷基鹵反應。該反應見下面的流程圖XLVI。
流程圖XLVI
同樣地，式I中R1為被CH2OC(O)R5基團取代的C1-C12烷基的化合物可以制備如下在堿的存在下，式I中R1為被CH2OH取代的C1-C12烷基的化合物與式XCVIII的酰基鹵反應。該反應見下面的流程圖XLVII。
流程圖XLVII
式I中R1為被CHO或CH(OR6)2基團取代的C1-C12烷基的化合物可以制備如下還原式XCVII的化合物生成式XCIX的醛，在酸的存在下，該醛與式C的醇反應。該反應見下面的流程圖XLVIII。
流程圖XLVIII
式I中R1為被HC＝NOR9基團取代的C1-C12烷基的化合物可以制備如下式XCIX的醛與式CI的胺反應。該反應見下面的流程圖XLIX。
流程圖XLIX
同樣地，式I中R1為被HC＝NCOR9或HC＝NNHCONH2基團取代的C1-C12烷基的化合物可以制備如下式XCIX的醛與式CII的胺或式CIII的肼反應。該反應見下面的流程圖L。
流程圖L
式I中R1為被氰基取代的C1-C12烷基的化合物用標準條件使式CIV的酰胺脫水而制備。該反應見下面的流程圖LI。
流程圖LI
式I中R8為堿金屬、堿土金屬、錳、銅、鋅、鈷、銀、鎳、銨或有機銨陽離子及/或R為堿金屬的化合物可以用現有技術中已知的常規方法由式I中R3為OH和/或R為氫的化合物制備。
式I化合物也可以制備如下用硝酸使式CV的雜環基苯基化合物硝化生成式CVI的3-硝基-1-雜環基苯基化合物，用標準條件還原該3-硝基-1-雜環基苯基化合物生成式CVII的3-氨基-1-雜環基苯基化合物，該3-氨基-1-雜環基苯基化合物與式LXXVIII的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應，生成式CVIII的脲或硫脲，該脲或硫脲與式LXXX的異氰酸酯或異硫氰酸酯環化，得到式I中R1為氫的化合物，在堿的存在下，任意地用式V的烷基化劑使式I中R1為氫的化合物烷基化。該反應見下面的流程圖LII。
流程圖LII
流程圖LII(續)
式II中A、A1和A2為氧的原料化合物可以制備如下使式CIX的酰胺與次氯酸鈉和氫氧化鈉反應生成式CX的異氰酸酯，該異氰酸酯與式CXI的胺反應生成式CXII的脲，該脲與N-(氯羰基)異氰酸酯環化，得到式CXIII的三酮，用硝酸使該三酮硝化。該反應見下面的流程圖LIII。
流程圖LIII
流程圖LIII(續)
式II中A和A2為氧，而A1為硫的化合物可以制備如下使式CXII的脲硝化生成式CXIV的中間體化合物，該式CXIV的化合物與式CXV的異硫氰酸酯反應生成式CXVI中間體化合物，該式CXVI的化合物用堿環化。該反應見下面的流程圖LIV。
流程圖LIV
流程圖LIV(續)
式II中A為氧或硫，A1為硫及A2為氧的化合物可以制備如下使式CX的異氰酸酯與堿的水溶液反應生成式CXVII的胺，該胺與式LXXVIII的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應生成式CXVIII的脲，使該脲硝化得到式CXIX的中間體化合物，該式CXIX的化合物與式CXV的異硫氰酸酯反應生成式CXX的中間體化合物，該式CXX的化合物用堿環化。該反應見下面的流程圖LV。
流程圖LV
流程圖LV(續)
式II中A為氧或硫，A1和A2為氧的化合物可以制備如下使式CXVII的胺硝化得到式CXXI的3-硝基苯胺，該3-硝基苯胺與式CXXII的異硫氰酸酯反應生成式CXXIII的硫脲，使該硫脲與N-(氯羰基)異氰酸酯環化。該反應見下面的流程圖LVI。
流程圖LVI
流程圖LVI(續) 式VI中A和A1為硫，A2為氧或硫的化合物可以制備如下使式CXXIII的硫脲與式CXXIV的異硫氰酸酯反應得到式CXXV的中間體化合物，該中間體化合物與碳酰氯或二氯硫化碳環化。該反應見下面的流程圖LVII。
流程圖LVII
式VI中A和A1各為氧或硫，A2為硫的化合物可以制備如下使式CXXI的胺與式CXXIV的異硫氰酸酯反應得到式CXXVI的硫脲，該硫脲與式CXXVII的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應，生成式CXXVIII的中間體化合物，該中間體化合物與碳酰氯或二氯硫化碳環化。該反應見下面的流程圖LVIII。
流程圖LVIII
流程圖LVIII(續) 式CV中Q為Q1的原料化合物可以制備如下在酸(如乙酸)的存在下，使式CXXIX的苯胺與式IV的酸酐反應。該反應見下面的流程圖LIX。
流程圖LIX 式CV中Q為Q2而Z為CH的化合物可以制備如下在堿的存在下，使式CXXX的異氰酸酯與式IX的氨基酯反應，任意地用硫化劑(如Lawesson試劑或P4S10)使得到的化合物硫化。該反應見下面的流程圖LX。
流程圖LX
式CV中Q為Q2而Z為氮的原料化合物可以制備如下使式CXXX的異氰酸酯與式XXVIII的取代的肼反應，生成式CXXXI的中間體化合物，該中間體化合物與碳酰氯或二氯硫化碳反應，生成式CV中Q為Q2、Z為氮及A3為氧的化合物，任意地使該式CV中Q為Q2、Z為氮及A3為氧的化合物硫化。該反應見下面的流程圖LXI。
流程圖LXI
流程圖LXI(續) 式CV中Q為Q11，A3為硫，A4為氧及Z為CH的化合物可以制備如下使式CXXXII的異硫氰酸酯與式XXV的胺反應，生成式CXXXIII的硫脲，在堿的存在下，該硫脲與式XXVII的α-鹵代碳酰鹵反應。該反應見下面的流程圖LXII。
流程圖LXII 式CV中Q為Q11，A3為硫，A4為氧及Z為氮的原料化合物可以制備如下使式CXXXII的異硫氰酸酯與式XXVIII的取代的肼反應，生成式CXXXIV的中間體化合物，在堿(如三乙胺)的存在下，該中間體化合物與碳酰氯或適宜的碳酰氯的等價物反應。該反應見下面的流程圖LXIII。
流程圖LXIII 式CV中Q為Q11，A3和A4為氧及Z為CH的化合物可以制備如下使式CXXX的異氰酸酯與式XXV的胺反應，生成式CXXXV的脲，使該脲脫水生成式CXXXVI的碳化二亞胺，該碳化二亞胺與式XXVII的α-鹵代酰鹵反應，生成式CXXXVII的鹵代脒，用酸溶液水解該鹵代脒生成酰基脲，在原處加熱該酰基脲生成式CXXXVIII的O-酰基脲，該O-酰基脲與堿(如三乙胺)反應。該反應見下面的流程圖LXIV。
流程圖LXIV
流程圖LXIV(續)
流程圖LXIV(續)
本發明也涉及在制備式I化合物中有用的中間體化合物。這些中間體化合物具有結構式CXXXIX 其中T為NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、-C(O)NHNHR13、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CO2(C1-C4烷基)、-C(O)CH2C(O)R11、-C(O)CH2C(A3)O(C1-C4烷基)、-CO2(C1-C4烷基)、-N＝C＝NR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12、-N＝C(SCH3)NHR11、-NHCO2(C1-C4烷基)、-C(Cl)＝NOH、 X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基或S(O)mR2；m為0、1或2的整數；R2為(C1-C4)烷基或(C1-C4)鹵代烷基；R為氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的芐基；R1為氫、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、氰基、任意地被下列基團取代的C1-C12烷基一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或者任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基；R3為OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R7為C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵素、羥基、C3-C6環烷基、呋喃基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、鹵素、C3-C6環烷基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6鏈烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或者C3-C6環烷基；R9和R10各為氫、C1-C6烷基、可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基，或者可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；R13為氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；A、A1、A2和A3各為O或S；r為0、1或2的整數；
較好的式CXXXIX的中間體化合物為其中T為NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12或-N＝C＝NR11；X為氫或鹵素；Y為氫、鹵素、硝基或氰基；R為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；R1為氫、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基或任意地被CO2R8基團取代的C1-C6烷基；R8是C1-C6烷基；R11和R12各為氫或C1-C4烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成一個環，其中R11R12為可以被S(O)r任意間隔開的C2-C5亞烷基，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；A、A1和A2為O；r為0、1或2的整數；更好的式CXXXIX的中間體化合物為其中T為NH2、-NCO、-NCS、-NHC(S)NHR11或-NHC(O)NHR11；X和Y各為氫、F或Cl；R為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、烯丙基或炔丙基；R1為氫、烯丙基、炔丙基或任意地被CO2R8基團取代的C1-C4烷基；R8是C1-C4烷基；R11為氫或C1-C4烷基；A、A1和A2為O。
本發明還涉及具有結構式CXL的中間體化合物 其中T1為NO2、NH2或-NHC(A)NHR；A、A3和A4各為O或S；X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m為0、1或2的整數；R2為C1-C4烷基、或C1-C4鹵代烷基；R為氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的芐基；R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；r為0、1或2的整數；
較好的式CXL中間體化合物為其中T1為NO2、NH2或-NHC(O)NHR；A3和A4為O；X和Y各為氫或鹵素；R為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；R11和R12同與其相連接的原子連在一起，形成一個環，其中R11和R12為可以被S(O)r任意間隔開的C2-C5亞烷基，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；或者R11R12由下面的結構式表示-CR18＝CR19-CR20＝CR21-，其中R18、R19、R20和R21各為氫、鹵素或甲基；r為0、1或2的整數；更好的式CXL中間體化合物為其中T1為NO2、NH2或-NHC(O)NHR；A3和A4為O；X為F或Cl；Y為Cl；R為C1-C4烷基、烯丙基或炔丙基；R11和R12同與其相連接的原子連在一起，形成一個環，其中R11R12為任意地被一至三個甲基取代的亞丁基。
本發明的式I化合物是有效的除草劑能用于防除種類繁多的不希望有的植物種類。這些化合物能有效地防除旱田和水田中天然生長的雜草。這些化合物也可用作水生植物除草劑并且當施用于上述不希望有的植物的葉或者含有其種子或其它繁殖器官(例如生殖根、塊莖或根莖)的土壤或水中能有效地防除這些不希望有的植物，施用量為約0.016kg/ha至4.0kg/ha，較好為0.032kg/ha至2.0kg/ha。
本發明的式I化合物最適宜干用作廣譜除草劑，尤其是芽后施用于需要防除雜草的區域。然而，本發明的某些化合物是具有選擇性的。事實上，本發明的一些化合物對于如大豆、稻和玉米等作物是具有選擇性的。
雖然本發明的式I化合物單獨使用時能有效地防除不希望有的植物種類，但它們也可與其它的生物化學藥品(包括其它的除草劑)復配使用。
本發明的式I化合物可以以固體或液體除草劑組合物的形式施用于作物，該組合物包括分散或溶解在農業上可接受的惰性固體或液體載體中的除草有效量的式I化合物。這些組合物可以芽前或芽后施用。
式I化合物可以配制成可乳化的濃縮劑、可濕性粉劑、顆粒劑、流體濃縮劑等等。
為了便于進一步理解本發明，給出下面的實施例，這些實施例主要是為了更具體詳細地說明本發明。本發明不應被視作受這些實施例所限，本發明總的范圍在權利要求書中作了限定。術語NMR表示核磁共振譜分析。
實施例1制備1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲脲
在0℃將50％氫氧化鈉溶液(28g，0.35mol)和次氯酸鈉溶液(226ml)的混合物加入2’-氯-4’-氟苯甲酰胺(50g，0.288mol)與甲醇的混合物中。加完之后，在0℃加入55ml 40％的甲胺溶液。將得到的反應混合物加熱至55℃并在55℃攪拌6小時，冷卻至室溫并過濾得到一種固體。依次用水和己烷洗滌該固體并風干，得到的標題產物為白色固體(30g，mp 174-178℃)。
用基本上相同的程序，但用2’，4’-二氯苯甲酰胺替代2’-氯-4’-氟苯甲酰胺，得到1-(2，4-二氯苯基)-3-甲脲為米色固體。
實施例2制備1-(2，4-二氟苯基)-3-甲脲 將異氰酸甲酯(9.6g，10ml，0.174mol)加入2，4-二氟苯胺(15g，0.116mol)中。將反應混合物攪拌1小時并過濾得到一種固體。用己烷洗滌該固體并風干，得到的標題產物為灰白色固體，mp182-183℃。
用基本上相同的程序，但用適當取代的苯胺，得到下面的化合物
U X Y mp℃NO2H F 229-232H F Cl實施例3制備1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮 將N-(氯羰基)異氰酸酯(18.97g，0.180mol)加入1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲脲(29.2g，0.144mol)與甲苯的混合物中。將反應混合物攪拌90分鐘并過濾，得到的標題產物為白色固體(32.lg，mp 225-228℃)。用基本上相同的程序，但用適當取代的脲，得到下面的化合物 U X Ymp℃H F F242-245H Cl Cl 200-204NO2H F180-183實施例4制備1-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮 將硝酸(70％純，8.3ml，0.131mol)加入1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(32.4g，0.119mol)在濃硫酸中的溶液，同時將反應混合物的溫度保持在10℃以下。加完之后，在室溫下將該反應混合物攪拌30分鐘，冷卻至10℃并用冰水稀釋。過濾得到的水溶液混合物，得到的固體用水洗滌并風干，得到的標題產物為白色固體(28.5g，mp 135-139℃)。
用基本上相同的程序，但用適當取代的1-苯基-3-甲基-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮，得到下面的化合物 X Y mp℃F F 100-120Cl Cl220-222實施例51-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮 在0.38MPa(55psi)的壓力下，使1-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(28.5g，0.09mol)和在活性碳上的5％的鉑(1g)在乙酸乙酯中的混合物氫化，直至氫吸收完全。然后過濾該反應混合物并真空濃縮，得到的標題產物為白色固體，熔點為244-245℃。
使用基本上相同的程序，但用適當取代的1-硝基苯基-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，得到下面的化合物 XYmp℃FF194-196Cl Cl 145-151HF
實施例6制備1-〔4-氯-2-氟-5-(六氫-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 在100℃下將1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(23.4g，0.0816mol)和3，4，5，6-四氫化鄰苯二甲酐(13.04g，0.0857mol)在冰醋酸中的混合物攪拌8小時，冷卻至25℃并注入水中。過濾得到的水溶液混合物，用水洗滌得到的固體并在真空烘箱中干燥，得到的標題產物為米色固體(22.5g，mp 154-165℃)。
使用基本上相同的程序，但用適當取代的1-(氨基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，得到下面的化合物 X Y mp℃F F 135-150Cl Cl 125-135H F實施例7制備3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸叔丁酯
用溴乙酸叔丁酯(5.82g，0.0299mol)處理1-〔4-氯-2-氟-5-(六氫-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺(8g，0.0199mol)和碳酸鉀(4.13g，0.0299mol)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物，在室溫下攪拌18小時并注入水中。過濾得到的水溶液混合物，用水洗滌得到的固體并風干，得到的標題產物為白色固體(6.13g，mp 105-115℃)。
用基本上相同的程序，但用適當取代的1-〔5-(六氫-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺和適宜的烷基化劑，得到下面的化合物 X YR1mp℃F FCH2CO2CH3100-115F Cl CH2CO2CH395-110Cl Cl CH2CO2C(CH3)395-100Cl Cl CH2CO2CH3120-125H FCH2CO2CH3110-120F Cl CH2CH＝CH291-106F Cl CH2C≡CH 105-122
實施例8制備3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸 將3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯(5.92g，0.011mol)在三氟乙酸中的溶液回流2小時，冷卻至室溫并真空濃縮，得到琥珀色膠體。將該膠體溶解在乙醚中，真空濃縮生成的溶液，得到的標題產物為一種黃色固體(3.62g，熔點為75-80℃)。
實施例9制備3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 用2-碘丙烷(0.849g，5mmol)和碳酸鉀(0.69g，5mmol)處理3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸(1.5g，3.13mmol)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，在室溫下通宵攪拌并注入水中。過濾所生成的水溶液混合物，對得到的固體進行風干，得到的標題產物為一種米色固體(0.6g，熔點為100-130℃)。
實施例10制備N-〔(4-氟-3-硝基苯基)氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯 將4-氟-3-硝基苯基異氰酸酯(10g，0.055mol)在無水四氫呋喃中的溶液冷卻至0℃，用甘氨酸乙酯氫氯化物(7.7g，0.055mol)處理，用三乙胺(5.56g，0.055mol)處理，同時將溫度保持在10℃以下，在室溫下攪拌1小時并注入水中。用乙醚萃取該水溶液混合物。合并有機萃取液，依次用1N鹽酸和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮得到一種固體，風干后得到的標題產物為黃色固體(8.8g，mp 115-120℃)。
實施例11制備N-〔(3-氨基-4-氟苯基)-氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯 在0.34MPa(50psi)的壓力下，使N-〔(4-氟-3-硝基苯基)-氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯(8g，0.029mol)和在活性碳上的5％的鉑(0.5g)在乙酸乙酯中的混合物氫化，直至氫吸收完全。然后過濾該反應混合物并在冰浴中冷卻直至形成固體。過濾收集該固體并風干，得到的標題產物為白色固體(4.5g，mp 152-153℃)。
實施例12制備{N-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕氨基甲酰基}甘氨酸乙酯 用3，4，5，6-四氫化鄰苯二甲酐(2.43g，0.016mol)處理N-〔(3-氨基-4-氟苯基)氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯(4g，0.0157mol)在乙酸中的溶液，在100℃加熱8小時，冷卻至室溫并注入水中。過濾得到的水溶液混合物后得到一種固體，用乙酸乙酯/己烷溶液重結晶后得到的標題產物為一種黃色固體，熔點為72-82℃。
實施例13制備3-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸乙酯 用N-(氯羰基)異氰酸酯(0.77g，7.3mmol)處理{N-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕氨基甲酰基}甘氨酸乙酯(2.45g，6.3mmol)在甲苯中的溶液，在60℃攪拌12小時并真空濃縮，得到一種固體。該固體在真空烘箱中85℃干燥24小時，得到的標題產物為一種黃色固體(2.13g，熔點為135-150℃)。
實施例14制備5-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕二氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1，3(2H，4H)-二乙酸，1-叔丁酯，乙酯 將溴乙酸叔丁酯(0.689g，3.5mmol)和碳酸鉀(0.484，3.5mmol)分別加入3-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸乙酯(1.35g，2.9mmol)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液中。在室溫下對得到的反應混合物攪拌18小時，注入水中并用乙醚萃取。合并有機萃取液，用鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到的標題產物為一種琥珀色固體(0.8g，熔點為95-105℃)。
實施例15制備3-(2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 在室溫下將1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(40.9g，0.150mol)、碳酸鉀(31.1g，0.225mol)和溴乙酸異丙酯(29.1ml，0.225mol)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物攪拌2小時，注入水中并用乙酸乙酯萃取。依次用水和鹽水洗滌有機萃取液，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到一種油狀物。對該油狀物用硅膠和0％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為一種白色固體(51.5g，熔點為127-128℃)。
實施例16制備3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸 將3-(2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(48.7g，0.0508mol)在濃硫酸中的溶液冷卻至0℃，用90％硝酸(2.6ml)處理，在室溫下通宵攪拌，用90％硝酸(1.0ml)處理，攪拌4小時，用90％硝酸(2.0ml)處理，室溫下通宵攪拌，用90％硝酸(1.0ml)處理，攪拌1小時并注入冰上。過濾得到的水溶液得到一種固體。用無水硫酸鎂干燥該固體在乙醚中的溶液并真空濃縮，得到的標題產物為一種黃色泡沫，經NMR光譜分析得到確認。
實施例17制備3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 將3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸(43.6g，0.105mol)和濃硫酸(25ml)在2-丙醇(300ml)中的溶液回流12小時，冷卻至室溫并過濾得到一種固體。該固體干燥后得到的標題產物為一種灰白色固體，經NMR光譜分析得到確認。將濾液部分真空濃縮并倒在冰上。用乙酸乙酯萃取得到的水溶液混合物，用無水硫酸鎂干燥有機萃取液并真空濃縮，得到一種橙色油狀物。對該油狀物用硅膠和2.5％至5％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，又得到一批標題產物為一種黃色泡沫。
實施例18制備3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 使3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(34.8g，0.0835mol)和在碳上的5％的鉑(3.48g)在乙酸乙酯中的混合物氫化，直至0.62MPa(90psi)的氫吸收完全。然后過濾該反應混合物并真空濃縮得到一種泡沫。對該泡沫用硅膠和10％至20％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行柱色譜分離，得到含有兩種化合物的黃色泡沫。該泡沫用在碳上的5％的鉑(3.5g)在乙酸乙酯中的混合物氫化，直至0.034MPa(5psi)的氫吸收完全。然后過濾反應混合物并真空濃縮，得到的標題產物為黃色泡沫，經NMR光譜分析得到確認。
實施例19制備3-(2-氯-4-氟-5-異氰酸基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 用1.93M的碳酰氯在甲苯(19ml)中的溶液處理3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(4.0g，0.0103mol)在甲苯中的混合物，回流3小時，冷卻，真空部分濃縮，用甲苯稀釋，真空部分濃縮，用甲苯稀釋，真空濃縮，得到的標題產物為一種黃色泡沫，經NMR光譜分析得到確認。
實施例20制備3-硫嗎啉羧酸乙酯 在5分鐘期間，將溫熱的2-氨基乙硫醇(10.0g，0.130mol)和三乙胺(36ml，0.260mol)在氯仿中的溶液加入2，3-二溴丙酸乙酯(33.9g，0.130mol)在氯仿/甲苯(1∶1.6)溶液中的溶液中。在室溫下將該反應混合物攪拌2.5小時，過濾并真空濃縮，得到一種橙色液體。真空蒸餾該液體，得到的標題產物為一種無色液體，在0.4kPa(3mmHg)時的沸點為121-124℃。
實施例21制備3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 在室溫下將3-(2-氯-4-氟-5-異氰酸基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(3.11g，7.5mmol)和3-硫嗎啉羧酸乙酯(1.44g，8.2mmol)在甲苯中的溶液攪拌1小時，用幾滴3-硫嗎啉羧酸乙酯處理，在室溫下通宵攪拌并過濾，得到一種黃色固體。將得到的濾液干燥并真空濃縮，得到一種橙色泡沫。合并固體和泡沫，用硅膠和10％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行色譜純化，得到的含有兩種化合物的橙色泡沫。對該泡沫用硅膠和15％乙酸乙酯在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為灰白色泡沫，熔點為147-155℃。
實施例22制備3-〔2-氯-4-氟-5-(四氫-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 在15分鐘期間，將3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(0.95g，1.75mmol)在甲醇(10ml)中的混合物加入高碘酸鈉(0.38g，1.78mmol)在水(10ml)中的溶液中，該溶液預先冷卻至0-5℃。加完之后，將該反應混合物在室溫下通宵攪拌，用二氯甲烷稀釋，依次用1M KH2PO4溶液和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥，真空濃縮，得到一種黃色泡沫。對該泡沫用硅膠、10％乙醚在二氯甲烷中的溶液和2.5％甲醇在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為白色泡沫(0.59g，mp 175-180℃)。
實施例23制備四氫-1，2-噠嗪二羧酸二乙酯 在1小時期間，將1，4-二溴丁烷(81.4ml，0.682mol)加入至1，2-二乙酯基肼(100g，0.568mol)和碳酸鉀(158g，1.14mol)在乙腈(600ml)中的混合物中。將該反應混合物回流6小時，冷卻至室溫并過濾。真空濃縮該濾液，得到一種黃色液體，減壓蒸餾，得到的標題產物為無色液體(90.8g，在0.1kPa(0.9mmHg)時的沸點為115-120℃)。
實施例24制備六氫噠嗪氫氯化物
將四氫-1，2-噠嗪二羧酸二乙酯(45.0g，0.195mol)在濃鹽酸(190ml)中的溶液通宵回流，真空濃縮，得到一種白色固體。將該固體與乙腈的混合物攪拌1小時并過濾，干燥得到的固體，得到標題產物為白色固體(19.5g，mp 163℃)。
實施例25制備3-(2-氯-4-氟-5-異硫氰酸基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 在45分鐘期間，將二氯硫化碳(0.50ml，6.5mmol)加入3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(2.5g，6.5mmol)和三乙胺(1.8ml，13.0mmol)在四氫呋喃中的溶液中。在室溫下將該反應混合物攪拌4小時，用四氫呋喃稀釋并過濾。真空濃縮濾液，得到標題產物為橙色油狀物，經NMR光譜分析得到確認。
實施例26制備3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫噠嗪-1(2H)-基)硫代酰氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 將三乙胺(2.5ml，18.2mmol)滴加至3-(2-氯-4-氟-5-異硫氰酸基苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(2.79g，6.5mmol)和六氫噠嗪氫氯化物(1.45g，9.1mmol)在甲醇中的混合物中，同時將反應混合物的溫度保持在20-25℃。加完之后，在室溫下通宵攪拌該反應混合物，真空部分濃縮，用乙酸乙酯稀釋。分離有機相，依次用水和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到一種橙色泡沫。對該泡沫用硅膠和2.5％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為黃色泡沫(2.15g，mp 105-110℃)。
實施例27制備3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕-噠嗪-1-亞基)氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯 在30分鐘期間，將3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫噠嗪-1(2H)-基)硫代酰氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(1.50g，2.9mmol)在1，2-二氯乙烷中的溶液加入預先冷卻至0-5℃的20％碳酰氯在甲苯(2.91ml，5.6mmol)中的溶液中。加完之后，在室溫下攪拌該反應混合物2小時，依次用水和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到一種黃色泡沫。對該泡沫用硅膠和2.5％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為白色泡沫(1.18g，mp 97-107℃)。
實施例28制備4’-氯-2’-氟N-乙酰苯胺 將乙酰氯(24.2ml，0.34mol)緩慢加入4-氯-2-氟苯胺(49.4g，0.34mol)和三乙胺(47ml，0.34mol)在四氫呋喃中的溶液中，同時將反應混合物的溫度保持在20℃以下。加完之后，將該反應混合物在室溫下通宵攪拌并注入乙酸乙酯中。依次用水和鹽水洗滌該有機溶液，用無水硫酸鎂干燥，真空濃縮，得到一種灰白色固體。將該固體在乙醇中的混合物攪拌幾分鐘，過濾后得到標題產物為白色固體。
實施例29制備4’-氯-2’-氟-5-硝基N-乙酰苯胺 將4’-氯-2’-氟N-乙酰苯胺(51g，0.272mol)在濃硫酸(100ml)中的混合物冷卻至0℃，用硝酸(純度90％，14ml，0.300mol)處理45分鐘以上，攪拌10分鐘并倒在冰上。過濾得到的水溶液混合物，得到褐色固體，用水洗滌，通宵干燥，用氯仿/己烷(17∶1)溶液重結晶得到標題產物為黃色固體。
實施例30制備5’-氨基-4’-氯-2’-氟-N-乙酰苯胺 將4’-氯-2’-氟-5’-硝基N-乙酰苯胺(35.2g，151mmol)和在碳上的5％的鉑(7.0g，20wt/wt％)在乙醇/四氫呋喃(2∶1)溶液中的混合物氫化，直至0.19MPa(28psi)氫吸收完全。然后過濾該反應混合物并真空濃縮，得到的標題產物為褐色固體，經1H NMR光譜分析得到確認。
實施例31制備1-(5-乙酰氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)脲 將5’-氨基-4’-氯-2’-氟-N-乙酰苯胺(11.25g，55.6mmol)和三乙胺(7.70ml，55.6ml)在四氫呋喃中的溶液滴加至攪拌的氯甲酸苯酯(8.70ml，69.4mmol)在四氫呋喃中的溶液中，同時將反應混合物的溫度保持在25-30℃。加完之后，在室溫下將該反應混合物攪拌75分鐘，并注入乙酸乙酯中。依次用水、飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌該有機混合物，用硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到一種褐色固體。用炔丙基胺(9.52ml，139mmol)處理該固體在四氫呋喃中的溶液，回流1小時并注入水中。過濾水溶液混合物得到一種固體，依次用水、0.5N鹽酸和水洗滌，通宵干燥，得到標題產物為一種米色固體。
實施例32制備4’-氯-2’-氟-5’-〔六氫-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕N-乙酰苯胺 用N-(氯羰基)異氰酸酯(1.92ml，23.9mmol)處理1-(5-乙酰氨基-2-氯-4-氟-苯基)-3-(2-丙炔基)脲(4.50g，15.9mmol)和吡啶(2.56ml，31.8mmol)在二氯甲烷中的混合物，在室溫下通宵攪拌，回流90分鐘，冷卻至室溫，用另外的吡啶(1.30ml)和N-(氯羰基)異氰酸酯(1.92ml)處理，攪拌10分鐘，冷卻至室溫并過濾，得到一種固體。依次用水和己烷洗滌該固體并干燥，得到標題產物為一種褐色固體。
實施例33制備1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮 將4’-氯-2’-氟-5’-〔六氫-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕N-乙酰苯胺(3.00g，8.5mmol)和3N鹽酸(25ml)在乙醇(50ml)中的混合物回流3小時，冷卻至室溫并注入乙酸乙酯中。將3N鹽酸溶液(25ml)加入該有機溶液中，并進行相分離。依次用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌有機相，真空濃縮，得到標題產物為一種米色固體(2.17g，熔點為118-121℃)。
實施例34制備N-{4-氯-2-氟-5-〔六氫-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕苯基}-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 將1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(1.50g，4.83mmol)和3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酐(0.73g，4.83mmol)在乙酸(3ml)中的溶液在100℃加熱5小時，冷卻并注入乙酸乙酯中。依次用水、飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌該有機混合物，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮得到一種黃色半固體。對該半固體用硅膠和乙酸乙酯/己烷(1∶2)溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為一種白色固體(1.20g，熔點為127-135℃)。
實施例35制備N-(4-氯-2-氟苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 將4-氯-2-氟苯胺(19.0g，130.6mmol)和3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酐(19.85g，130.6mmol)在乙酸(150ml)中的混合物回流2小時，用另外的4-氯-2-氟苯胺(3.0g)處理，回流90分鐘，在室溫下通宵攪拌并注入水/乙酸乙酯的混合物中。依次用水、飽和碳酸氫鈉和鹽水洗滌有機相，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮得到一種紅紫色油狀物。對該油狀物用硅膠和15％至20％乙酸乙酯在己烷中的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為一種灰白色固體(25.3g，熔點為81-82℃)。
實施例36制備N-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 將N-(4-氯-2-氟苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺(24.4g，86.7mmol)在硫酸(150ml)中的混合物冷卻至-3℃，滴加硝酸(純度70％，6.70ml，104mmol)，同時將溫度保持在0-2℃，在室溫下攪拌90分鐘，并倒在冰上。將水溶液混合物攪拌幾分鐘，過濾后得到一種固體，用水洗滌并干燥后得到標題產物為一種白色粉末(28.6g，熔點為152-155℃)。
實施例37制備N-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 在65℃將鐵粉(7.30g，130.7mmol)分批加入N-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺(10.6g，32.7mmol)在乙酸(100ml)中的混合物中。加完之后，將反應混合物攪拌10分鐘，通過硅藻土過濾。將濾液真空濃縮得到一種黑色固體。將該固體在乙酸乙酯/飽和碳酸氫鈉溶液中的混合物通過硅藻土過濾，并進行相分離。依次用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌有機相，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到標題產物為一種黃色固體。
實施例38制備1-烯丙基-3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕脲 用異氰酸烯丙酯(2.10ml，23.8mmol)處理N-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺(3.50g，11.9mmol)在甲苯(25ml)中的混合物，在60℃加熱21小時，用另外的異氰酸烯丙酯(0.53ml)處理，在60℃加熱3小時，冷卻至20-30℃，過濾，得到一種固體，用己烷洗滌，得到標題產物為一種褐色固體(3.15g，熔點為236-238℃)。
實施例39制備N-〔5-(3-烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 用N-(氯羰基)異氰酸酯(0.75ml，9.31mmol)處理1-烯丙基-3-〔2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺)-4-氟苯基〕脲(2.34g，6.21mmol)在甲苯(25ml)中的混合物中，在60℃攪拌3小時，冷卻至室溫并真空濃縮，得到一種油狀物。對該油狀物用硅膠和乙酸乙酯/己烷(2∶3)的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為一種白色固體(2.6g，熔點為130-145℃)。
實施例40制備N-{5-〔3-烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-4-氯-2-氟苯基}-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺 將丙炔基溴(0.37ml，3.36mmol)加入N-〔5-(3-烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺(1.00g，2.24mmol)和碳酸鉀(0.62g，4.48mmol)在N，N-二甲基甲酰胺)中的混合物中。將該反應混合物攪拌7小時，并注入乙酸乙酯中。依次用水和鹽水洗滌該有機溶液，用無水硫酸鎂干燥并真空濃縮，得到一種黃色油狀物。對該油狀物用硅膠和乙酸乙酯/己烷(1∶4)的溶液進行快速色譜分離，得到的標題產物為一種白色固體(0.60g，熔點為107-114℃)。
使用基本上相同的程序，但用取代的丙炔基溴替代丙炔基溴，得到N-〔4-氯-5-(3，5-二烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺為白色固體，熔點為80-85℃。
實施例41制備3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二甲酰亞氨基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸異丙酯 將3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯(1.0g，2.6mmol)和3-氟鄰苯二甲酐(0.51g，3.1mmol)在乙酸中的溶液回流6小時，在室溫下攪拌數天并倒在冰上。過濾得到的水溶液混合物后得到一種固體。干燥該固體并進行色譜純化(硅膠/2.5％乙醚在二氯甲烷中的溶液)，得到的標題產物為一種黃色泡沫，熔點為119-125℃。
實施例42對測試化合物的芽后除草性評估本發明的測試化合物芽后除草活性通過下面的測試得到證實，其中各種雙子葉植物和單子葉植物用分散在水與丙酮混合物中的測試化合物進行處理。在這些測試中，植物幼苗在臨時淺苗床生長二星期左右。將測試化合物分散在含有0.5％吐溫20(由AtlasChemical Industries生產的一種聚氧乙烯山梨糖醇單月桂酸酯表面活性劑)的50/50丙酮/水混合物中，活性化合物的含量達到約0.125kg/ha至0.500kg/ha，通過一個噴射器將其施用于植物，該操作在28kg/cm2(40psi)下持續預定的時間。噴射之后，將這些植物放在溫室中的苗床上并用常用的方法進行護理，該方法與常規的溫室操作相同。處理之后四至五個星期，對該植物幼苗進行檢查并根據下面的評估系統進行評估。得到的數據列在下面的表I中。當對給定的化合物進行多于一次的測試時，數據取其平均值。
在這些評估中所用的植物種類用詞頭縮寫、常用名和學名表示。
對該芽后除草性評估和下面實施例中的芽前評估中所用的化合物給以化合物編號并用名稱加以確認。表I中的數據按化合物編號順序列出。
除草劑評估等級除草劑評估的結果以評估等級(0-9)表示。該等級是根據目測植物狀態、壯實程度、是否畸型、大小尺寸、是否得萎黃病(缺綠病)以及總的植物外觀與未處理的對比組進行比較后而得出的。
等級 含義 與對比組作比較檢查9 完全除去 1008 近似完全除去 91-997 除草效果良好 80-906 具有除草效果 65-795 明顯殺傷 45-644 殺傷 30-443 中等效果 16-292 輕微效果 6-151 微小效果 1-50 無效果 0- 未作評估在除草性評估中所用的植物種類詞頭縮寫 常用名學名ABUTH 苘麻 ABUTILON THEOPHRASTI，MEDIC.AMBEL 豚草，普通AMBROSIA ARTEMISIIFO-LIA，L.CASOB Sicklepod CASSIA OBTUSIFOLIA，L.CHEAL 藜，普通 CHENOPODIUMALBUM，L.IPOSS 牽牛屬IPOMOEA SPP.GALAP 豬殃殃GALIUM APARINEECHCG 稗ECHINOCHLOA CRUS-GAL-LI，(L)BEAUSETVI 粟，Green SETARIA VIRIDIS，(L)BEAUGLXMAW 大豆，WilliamsGLYCINE MAX(L)MERR.
CV.WILLIAMSORYSAT 稻，Tebonnet ORYZA SATIVA，L.TEBON-NETTRZAWO 冬小麥TRITICUM AESTIVUM，CV.APOLLO CV.APOLLOZEAMX 玉米Field ZEA MAYS L.
作為除草劑進行評估的化合物化合物編號13-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯23-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯33-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸3-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯3-〔(5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-2-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔(2，4-二氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔(2，4-二氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯5-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕二氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1，3(2H，4H)-二乙酸1-叔丁酯乙酯3-〔3-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕二氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸乙酯3-〔5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-2，4-二氟苯基〕-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二甲酰亞氨基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕噠嗪-1-亞基)氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯3-〔2-氯-4-氟-5-(四氫-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯N-{4-氯-2-氟-5-〔六氫-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-苯基}-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺N-{4-氯-2-氟-5-〔六氫-3-甲基-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-苯基}-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺N-〔5-(3-烯丙基六氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺N-〔5-(3-烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺N-〔4-氯-5-(3，5-二烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-2-氟苯基〕-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺N-{5-〔3-烯丙基六氫-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-4-氯-2-氟苯基}-1-環己烯-1，2-二羧酰亞胺表I測試化合物的芽后除草活性評估化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX10.5009.0 9.0 7.0 4.0 8.0 4.0 1.0 2.0 7.0 4.5 5.5 5.00.2509.0 9.0 7.0 3.0 9.0 3.0 0.0 0.0 6.5 4.5 5.5 4.50.1259.0 7.0 5.0 2.0 8.0 3.0 0.0 0.0 5.0 3.5 4.0 4.520.5009.0 8.5 7.0 8.0 7.0 8.5 0.5 0.5 5.5 4.5 4.5 4.30.2509.0 7.5 5.5 7.0 8.0 9.0 0.0 0.0 5.5 3.8 4.3 4.00.1259.0 6.0 5.0 5.5 7.5 7.0 0.0 0.0 4.3 3.0 3.5 3.330.5002.0 3.0 3.0 2.0 5.0 2.0 0.0 0.0 4.0 4.0 5.0 4.50.2500.0 3.0 2.0 2.0 4.0 2.0 0.0 0.0 4.0 4.0 4.5 4.50.1251.0 1.0 2.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 3.5 3.0 4.0 4.040.5009.0 9.0 9.0 8.0 8.0 8.0 2.0 3.0 7.0 4.0 5.0 4.50.2509.0 7.0 8.0 8.0 8.0 7.0 0.0 1.0 6.0 4.0 4.5 4.50.1259.0 5.0 7.0 6.0 7.0 6.0 0.0 0.0 5.0 4.0 4.5 4.5
表I(續)化合物比例編號 (kg/ha)ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX5 0.500 2.0 2.0 0.0 0.0 5.0 3.0 0.0 2.0 4.5 2.0 2.0 3.50.250 0.0 2.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 4.5 2.0 1.0 2.50.125 2.0 2.0 0.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 4.0 1.5 1.0 2.56 0.500 8.0 5.0 4.5 7.5 7.0 4.5 1.0 2.0 5.0 2.8 3.5 3.80.250 6.5 4.5 4.5 8.0 6.0 4.0 1.0 1.0 4.3 2.8 3.3 3.80.125 6.0 3.5 3.0 5.5 5.5 3.0 0.0 0.0 4.0 2.0 2.5 3.07 0.500 7.5 7.5 6.0 8.0 7.0 6.0 1.0 1.0 5.0 3.0 3.3 4.80.250 9.0 7.5 6.0 8.0 6.0 4.5 1.0 1.0 5.0 3.0 2.5 4.80.125 7.0 6.0 5.0 7.0 5.5 2.5 0.0 0.0 4.5 2.3 2.5 3.88 0.500 3.0 3.0 0.0 2.0 3.0 4.0 0.0 0.0 2.0 1.5 0.5 0.50.250 3.0 2.0 0.0 2.0 2.0 4.0 0.0 0.0 2.5 1.5 0.5 0.50.125 2.0 0.0 0.0 0.0 3.0 2.0 0.0 0.0 1.5 1.5 0.5 0.0
表I(續)化合物比例編號 (kg/ha)ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX9 0.500 5.4 2.0 0.0 2.0 4.0 3.0 0.0 0.0 3.5 2.0 2.0 1.50.250 4.0 2.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 2.5 2.0 2.0 1.50.125 3.0 0.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 2.0 1.5 1.0 1.010 0.500 9.0 6.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 4.5 4.0 4.0 4.00.250 6.0 4.0 2.0 2.0 4.0 2.0 0.0 0.0 4.0 3.5 3.5 4.00.125 6.0 4.0 1.0 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 3.5 3.0 3.5 4.011 0.500 7.0 9.0 6.0 9.0 6.0 3.0 3.0 3.0 5.5 2.0 1.0 3.00.250 6.0 6.0 4.0 9.0 4.0 2.0 3.0 3.0 4.5 2.0 0.5 2.50.125 9.0 9.0 4.0 9.0 3.0 1.0 3.0 2.0 4.0 1.5 0.5 2.512 0.500 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 3.0 4.0 6.5 3.0 2.5 5.00.250 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 3.0 3.0 5.5 3.5 2.5 -4.50.125 9.0 9.0 9.0 9.0 7.0 7.0 2.0 2.0 6.5 3.0 2.5 4.0
表I(續)化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAW0 ZEAMX13 0.500 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 0.0 1.0 6.5 4.0 3.5 4.00.250 9.0 7.0 9.0 9.0 8.0 9.0 0.0 1.0 5.5 4.5 3.5 3.50.125 9.0 6.0 7.0 8.0 7.0 7.0 0.0 1.0 5.5 4.0 3.5 3.514 0.500 6.0 6.0 5.0 7.0 4.0 4.0 0.0 1.0 4.5 4.5 2.0 1.50.250 5.0 5.0 5.0 8.0 3.0 4.0 0.0 1.0 4.0 2.5 2.0 1.00.125 3.0 4.0 5.0 6.0 3.0 3.0 0.0 1.0 3.5 2.5 2.0 1.515 0.500 2.0 5.0 1.0 9.0 2.0 9.0 4.0 5.0 6.0 2.0 5.0 6.00.250 0.0 5.0 0.0 8.0 0.0 5.0 3.0 4.0 4.0 0.0 3.0 5.00.125 0.0 3.0 0.0 8.0 0.0 5.0 3.0 4.0 2.0 0.0 2.0 3.016 0.500 4.0 4.0 3.0 5.0 6.0 4.0 0.0 0.0 4.0 4.5 4.0 4.00.250 3.0 4.0 2.0 5.0 6.0 4.0 0.0 0.0 3.5 4.5 3.5 3.50.125 2.0 2.0 1.0 4.0 4.0 3.0 0.0 0.0 3.0 3.0 2.5 2.5
表I(續)化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX17 0.500 8.0 7.0 2.0 8.0 5.0 4.0 0.0 2.0 5.5 3.5 3.0 4.00.250 6.0 5.0 3.0 6.0 3.0 3.0 0.0 1.0 4.0 2.5 2.5 3.00.125 6.0 4.0 2.0 5.0 3.0 2.0 0.0 1.0 3.5 2.5 2.0 2.518 0.500 6.0 5.0 4.0 7.0 4.0 6.0 4.0 4.0 5.5 4.0 4.5 5.00.250 1.0 3.0 3.0 7.0 2.0 2.0 0.0 2.0 3.5 3.0 3.5 3.50.125 0.0 1.0 2.0 6.0 2.0 0.0 0.0 1.0 4.0 2.0 2.5 2.019 0.500 3.0 6.0 2.0 7.0 3.0 4.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 3.00.250 3.0 5.0 0.0 6.0 3.0 4.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 2.00.125 1.0 4.0 0.0 4.0 1.0 3.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 1.020 0.500 6.0 6.0 2.0 8.0 6.0 8.0 0.0 0.0 2.0 2.0 2.0 3.00.250 6.0 5.0 0.0 7.0 4.0 2.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 2.00.125 3.0 4.0 0.0 7.0 2.0 2.0 0.0 0.0 1.0 2.0 1.0 2.0
實施例43對測試化合物的芽前除草性評估本發明的測試化合物苗前的除草活性通過下面的測試進行說明，在測試時各種單子葉植物和雙子葉植物的種子分別與盆栽土壤混合并種植在不同大小的容器中的約一英寸厚的土壤的頂部。種植以后，用選定的含有測試化合物的丙酮水溶液噴灑容器使每個容器中所含測試化合物的量達到約0.125至0.5千克/公頃。然后將處理過的容器放在溫室中的苗床上，澆水并根據常規的溫室程序進行護理。處理之后四至五個星期中止測試，檢查每個容器并根據實施例42的評估系統進行評估。
得到的數據見表II。所評估的化合物以實施例42中給出的編號列出。
表II測試化合物的芽前除草活性評估化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAWORYSAT TRZAWOZEAMX10.500 8.0 4.0 6.0 9.0 0.0 0.0 3.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 9.0 0.0 5.0 9.0 2.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 5.0 9.0 0.0 -0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.020.500 9.0 7.0 8.0 9.0 6.0 6.0 0.0 0.0 0.0 1.0 1.0 2.00.250 9.0 5.0 3.0 9.0 6.0 9.0 0.0 0.0 0.0 1.0 1.0 0.00.125 7.0 5.0 4.0 9.0 6.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.030.500 0.0 0.0 6.0 7.0 0.0 3.0 2.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.040.500 9.0 6.0 9.0 9.0 6.0 9.0 0.0 4.0 0.0 2.0 4.0 3.00.250 9.0 3.0 0.0 9.0 3.0 9.0 0.0 2.0 0.0 1.0 2.0 3.00.125 6.0 2.0 0.0 9.0 2.0 9.0 0.0 0.0 0.0 1.0 2.0 0.0
表II(續)化合物 比例編號 (kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSATTRZAW0 ZEAMX5 0.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.06 0.500 4.0 3.0 5.0 9.0 4.0 9.0 0.0 2.0 1.0 4.0 2.0 1.00.250 4.0 3.0 3.0 9.0 4.0 3.0 0.0 0.0 1.0 4.0 2.0 0.00.125 3.0 2.0 2.0 6.0 4.0 -0.0 0.0 0.0 4.0 2.0 1.07 0.500 3.0 -0.0 8.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 5.0 2.0 0.00.250 2.0 0.0 0.0 8.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 3.0 1.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.08 0.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表II(續)化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX90.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.010 0.500 0.0 0.0 6.0 8.0 0.0 4.0 3.0 3.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 6.0 9.0 0.0 3.0 0.0 4.0 0.0 2.0 0.0 0.00.125 -0.0 4.0 3.0 0.0 -0.0 1.0 0.0 2.0 0.0 0.011 0.500 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.012 0.500 9.0 3.0 9.0 9.0 4.0 -0.0 3.0 1.0 0.0 0.0 3.00.250 9.0 0.0 9.0 9.0 6.0 -0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 1.00.125 5.0 0.0 9.0 9.0 2.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表II(續)化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHLAPIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX13 0.500 9.0 8.0 9.0 9.0 6.0 9.0 0.0 7.0 0.0 2.0 1.0 1.00.250 9.0 3.0 9.0 9.0 5.0 8.0 0.0 7.0 0.0 1.0 0.0 0.00.125 9.0 0.0 5.0 9.0 2.0 9.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.014 0.500 4.0 3.0 4.0 9.0 3.0 9.0 0.0 1 0 0.0 4.0 2.0 1.00.250 0.0 2.0 2.0 6.0 1.0 7.0 0.0 0.0 0.0 2.0 1.0 0.00.125 0.0 0.0 2.0 7.0 0.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.016 0.500 9.0 2.0 0.0 9.0 0.0 4.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 2.00.250 6.0 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.00.125 2.0 0.0 0.0 6.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.017 0.500 9.0 2.0 0.0 9.0 0.0 4.0 0.0 3.0 0.0 2.0 0.0 3.00.250 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 6.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表I(續)化合物 比例編號(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX18 0.500 0.0 0.0 0.0 7.0 4.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
權利要求
1.一種具有下列結構式的化合物 其特征在于X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整數；R2是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R是氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、堿金屬、可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基；R1是氫、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、氰基、可以被一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、C(W)R4、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團、或可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R3是OH、OR8、SR8或NR9R10；W是O、NOR9、NCOR9或NNHCONH2；R4、R5和R6各為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵素、羥基、C3-C6環烷基、呋喃基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、鹵素、C3-C6環烷基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6鏈烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基、C3-C6環烷基、N＝C(R4R5)或者堿金屬、堿土金屬、錳、銅、鋅、鈷、銀、鎳、銨或有機銨陽離子；R9和R10各為氫、C1-C6烷基、可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基，或者可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；Q選自 R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；R13、R14和R15各為氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；R16為氫或鹵素；R17為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；A、A1、A2、A3和A4各為O或S；L為羥基、鹵素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；M為鹵素或C1-C3烷基；Z為N或CH；Z1為NR9或O；Z2為OR7或NR9R10；r為0、1或2的整數；q為2、3或4的整數。
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于X為F或Cl；Y為Cl；R為C1-C4烷基、烯丙基或丙炔基；R1為CH2CO2R8；R8為C1-C4烷基；Q選自
3.如權利要求2所述的化合物為3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯。
4.一種用于防除不希望有的植物種類的方法，其特征在于包括向所述植物的葉子或含有其種子或其它的繁殖器官的土壤或水中施用除草有效量的下式化合物 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的含義如權利要求1所述。
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于該化合物選自3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氫-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；3-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯；3-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；3-〔(2-氯-5-(1-環己烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯；3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氫-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕噠嗪-1-亞基)氨基〕苯基}四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯；3-〔2-氯-4-氟-5-(四氫-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氫-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸異丙酯。
6.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述化合物以0.016kg/ha至4.0kg/ha的比例施用于所述植物的葉子或含有其種子或其它的繁殖器官的土壤或水中。
7.一種除草組合物，其特征在于包括一種惰性固體或液體載體和一種除草有效量的具有下面結構式的化合物 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的含義如權利要求1所述。
8.一種具有下面結構式的化合物 其特征在于T為NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、C(O)NHNHR13、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CO2(C1-C4烷基)、-C(O)CH2C(O)R11、-C(O)CH2C(A3)O(C1-C4烷基)、- CO2(C1-C4烷基)、-N＝C＝NR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12、-N＝C(SCH3)NHR11、-NHCO2(C1-C4烷基)、-C(Cl)＝NOH、 X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m為0、1或2的整數；R2為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R為氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的芐基；R1為氫、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、氰基、任意地被下列基團取代的C1-C12烷基一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或者任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基；R3為OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R7為C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵素、羥基、C3-C6環烷基、呋喃基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、鹵素、C3-C6環烷基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6鏈烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或者C3-C6環烷基；R9和R10各為氫、C1-C6烷基、可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基，或者可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；R13為氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；A、A1、A2和A3各為O或S；r為0、1或2的整數；
9.一種具有下面結構式的化合物 其特征在于T1為NO2、NH2或-NHC(A)NHR；A、A3和A4各為O或S；X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m為0、1或2的整數；R2為C1-C4烷基、或C1-C4鹵代烷基；R為氫、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三個鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基取代的芐基；R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；r為0、1或2的整數；
10.一種制備具有下面結構式的化合物的方法 其特征在于X和Y各為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整數；R2是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R是C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12鹵代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12鹵代烷氧基羰基烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三個鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基；R1是氫、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、可以被一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團、或可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R3是OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵素、羥基、C3-C6環烷基、呋喃基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、鹵素、C3-C6環烷基或可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6鏈烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或C3-C6環烷基；R9和R10各為氫、C1-C6烷基、可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的芐基，或者可以被一個或一個以上的鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各為氫、可以被一個或多個鹵原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一個或多個鹵原子任意取代的C3-C6環烷基，當R11和R12同與其相連接的原子連在一起時，形成四員至七員飽和或不飽和環，該環可以被O、S(O)r或N任意間隔開，以及被一至三個甲基或一個或多個鹵原子任意取代；A、A1、A2、A3和A4各為O或S；r為0、1或2的整數，包括在酸的存在下，使具有下面結構式的胺 (其中X、Y、R、A、A1和A2的含義如上所述)與具有下面結構式的酐化合物反應 (其中R11、R12、A3和A4的含義如上所述)，生成所需的具有下面結構式的化合物 (其中X、Y、R、R11、R12、A、A1、A2、A3和A4的含義如上所述)，以及在堿的存在下，任意地用具有下面結構式的烷基化劑使該所需的化合物(其中R1為氫)烷基化R1X1其中R1為C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、可以被一個或多個鹵原子、或一個氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基團、或可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一個至三個鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基任意取代的苯基；X1為Cl、Br或I。
全文摘要
本發明提供了具有下面結構式I的1-(3-雜環基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物還提供了含有該用于防除不希望有的植物種類的化合物的組合物和使用方法。
文檔編號C07D513/04GK1138580SQ9610532
公開日1996年12月25日 申請日期1996年5月31日 優先權日1995年6月2日
發明者A·D·Jr·克魯斯, P·M·哈林頓, G·M·卡普, M·C·曼弗雷迪, M·A·瓜西亞羅 申請人:美國氰胺公司