專利名稱：用于復分解反應催化劑的硅鋁酸鹽載體的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于烯烴和官能化的烯烴的復分解反應的載持在水熱處理過的硅酸鋁上的錸氧化物催化劑，如果需要，可將硼氧化物，鎢氧化物、鉬氧化物或釩氧化物加入催化劑。
在工業生產技術中，烯烴的復分解反應用于生產特殊的烯烴、二烯烴和多烯烴及未飽和的聚合物。聚合物是通過開環的復分解聚合反應(RoME)制備。復分解反應可以在室溫和低于或高于室溫的溫度下，都能能量有效地進行。
只要使用適宜的催化劑，帶官能團的烯烴也能進行復分解反應。在這種情況下，未飽和脂肪酸甲酯的復分解反應具有特別重要的意義。通過這些酯的過渡金屬催化的復分解反應，就可以制備用于表面活性劑和塑料制品部門以及用于高級潤滑油和許多化工中間產品及精細化學品的生產的重要的工業化學品，在工業中這些酯類是通過天然的植物油和動物脂肪與低級醇，特別是與甲醇的酯基轉移作用生產的。對工業應用來說，未飽和脂肪酸酯的復分解反應的重要意義已經在各種各樣的刊物中進行了描述，例如參看M.Sibeijn等“未飽和酯類的復分解反應的技術和經濟狀況”美國油化學家協會雜志6期553頁(1994)。
由于未飽和脂肪酸酯的所謂均復分解反應的結果，可得到長鏈二羧酸酯
由于未飽和脂肪酸酯與烯烴按照
進行所謂的共同復分解反應的結果，脂肪酸酯的鏈長度和/或結構隨所使用的烯烴而改變。例如，可以把從菜油、葵花油、或豆油、或從動物脂油制備的未飽和C18脂肪酸甲酯，通過與石油化學品C4-C6-烯烴(丁烯、戊烯、己烯)的共同復分解反應的方法，轉化成鏈長12范圍的，特別是12-14的中等鏈長的脂肪酸酯。
到目前為止，在工業上已經從熱帶植物油(椰子油和棕櫚核油)制得了這種鏈長的酯；通過未飽和脂肪酸酯與乙烯的共同復分解反應，最終得到的未飽和酯可用于不同鏈長的二羧酸和有機中間體產品及各種各樣精細化學品的生產。通過未飽和脂肪酸酯與支鏈烯烴的共同復分解反應，制得的支鏈的未飽和脂肪酸酯在工業應用和在化妝品中的浸漬劑和特殊潤滑劑的生產中是有意義的。
作為用于復分解反應的催化劑，優選使用用通式SbR4或PbR4的烷基錫或烷基鋁之類的金屬有機化合物活化的Re2O7-載體接觸物(催化劑)。在這種情況下，通式催化劑是用四價錫的烷基化合物活化的Re2O7/r-Al2O3。除了r-Al2O3用作Re2O7的載體物質外，硅酸鋁載體也是從文獻可知的載體。
在Fr-A-2521872號中，載體優選只含10-30％(體積)SiO2。因此，通式PbR4的有機鉛化合物用作活化劑。在NL-A-8403051號中，描述了在富SiO2的載體催化劑上進行的復分解反應。在該載體催化劑中，Re2O7/r-Al2O3-SiO2催化劑含65-90％(wt)SiO2。優選使用四乙基錫和四丁基錫作活化劑。在EP-B1-0444265號中，含40％(wt)的SiO2的硅酸鋁用作載體。因此，活化劑是通式AlRnR1m(n+m＝3，R＝烷基和R’＝乙醇化物)的烷基鋁的乙醇化物或聚合的烷基鋁氧烷。
催化劑是通過用高錸酸銨的溶液浸漬載體，隨后干燥并在高溫的空氣流中煅燒來制備。按照EP-B1-0444264號中的方法，當Al2O3-SiO2載體不僅用高錸酸銨(NH4ReO4)浸漬，而且也用硼酸(H3BO3)浸漬，并以這種方法生產組成為B2O3-Re2O7Al2O3-SiO2的催化劑時，在這些實例中，實現了催化活性的提高。在干燥和加熱后，產生了氧化催化劑，活化是用有機錫化合物作助催化劑。
文獻中所有方法的共同中心問題是在催化劑的實際應用方面，例如，對官能化的烯烴的復分解反應來說，特別是對未飽和羧酸酯的復分解反應來說，必須以高濃度使用催化劑，才能得到有益的轉變。因此，未飽和脂肪酯的復分解反應的經濟應用是不可能的。
本發明的目的是開發用于復分解反應的更活潑的催化劑。本發明的目的是以最小可能的錸含量(錸的含量決定該方法的費用)實現了烯烴的高產率。如上所述，在未飽和脂肪酯的復分解反應期間，催化劑應能夠得到更高的轉變和更高的產率。
本發明的催化劑除了高的催化活性外，它們的特殊優點是在熱再活化后，它們的多次可再用性。這種優點對工業應用來說是決定性的。因為根該技術的狀況，在未飽和羧酸酯的復分解反應期間，關于錸氧化物載體催化劑的再循環性一點不知，所以這種特性令人驚奇。
本發明的目的是通過利用載持在硅酸鋁上的錸氧化物催化劑實現的，如果需要，可加入硼氧化物，鎢氧化物、鉬氧化物或釩氧化物，而硅酸鋁載體是從用作SiO2的供給者的硅酸之類的硅化合物和鋁化合物在水溶液環境中制備的，并且在硅化合物與鋁化合物的反應期間和/或反應后，優選反應后，硅酸鋁/水的混合物進行熱處理。這些催化劑優選用于烯烴和官能化烯烴，特別是未飽和羧酸酯的復分解反應。
DE-C1-3839580號公開了一種生產這種水熱處理過的催化劑載體的方法，以硅酸鋁計，該催化劑載含0.5-50％(wt)的SiO2，和如果必須可以將0.5-2％(wt)的La2O3通過混合混入鋁化合物與硅酸化合物的水溶液中，如果需要，在同時或隨后加入可溶性的鑭化合物，和干燥和如果需要，將制得的產品在高達1100℃的溫度煅燒達24小時。
用作本發明的催化劑載體材料的硅酸鋁是用SiO2的供給者和鋁化合物，優選在水溶液中制造。作為SiO2的供應者的優選硅化合物是硅酸；例如它可以是通過離子交換劑方法純化的原硅酸。例如，乙醇化鋁是用離子交換劑方法純化的水水解了的。在這種情況下，例如用離子交換劑方法純化了的原硅酸，同時或隨后加入乙醇化鋁，或與乙醇化鋁混合。優選C2-C20的乙醇化鋁用作鋁組分與水和/或硅酸反應。反應后，從反應混合物中除去游離的醇。
在硅酸化合物與鋁化合物反應期間和/或反應后，優選反應后，用于生產本發明載體的硅酸鋁的水熱處理是方法的有意義的部分和熱處理的組成部分。在這種情況下，硅酸鋁/水混合物在90-235℃，優選150-200℃的溫度進行熱處理0.5-20小時，優選加熱1-5小時。
用這種方法制得的催化劑載體是高化學純度的，Al2O3和SiO2均勻分布、高比表面積(取決于SiO2含量)和良好的表面穩定性，確定的孔分布、孔徑和高比活性。
表1水熱處理過的硅酸鋁SiO2含量 表面積 孔體積 孔徑 酸度[％(wt)] [m2/g] [ml/g] [A ] 10-4mmol正丁基胺/m21.5234 0.7 54 12.810 350 1.17 45 19.320 365 1.26 54 20.330 310 1.54 77 26.440 295 1.42 78 23.150 302 1.17 66 17.9孔體積和孔徑用汞滲透孔度到(Autopore II9220，粉粒學孔度計)測定。為了測定比表面積，用工業(enterprise)粉粒孔度計Gemini2360/2375測定BET吸附等溫線。
Al2O3-SiO2載體的SiO2含量為1.5-50％(wt)范圍，優選為5-30％(wt)。硅酸鋁水熱處理的結果與沒有進行水熱處理的比較表明，平均來說，改變了孔徑和酸度。酸度的增加與催化活性的提高相一致。
表2沒有進行水熱處理的硅酸鋁SiO2含量 表面積孔體積孔徑酸度[％(wt)] [m2/g][ml/g][A][10-4mmol正丁基胺/m2]1.5270 0.53 31 9.610 370 0.56 27 14.720 383 0.68 31 16.430 448 0.53 29 16.740 456 0.71 35 20.250 452 0.6 33 14.8在本發明的其它的實施方案中，Al2O3-SiO2載體可附加地含2-10％(wt)，特別是3-8％(wt)的硼氧化物，鉬氧化物、鎢氧化物和釩氧化物。Re2O7的含量為0.5和10％(wt)之間，優選1和5％(wt)之間(相對于載體的重量)。
在載體的處理中，Rh和B、W、Mo或V施加于硅酸鋁。例如，通過進入錸化合物例如高錸酸銨的水溶液接觸進行浸漬，如果需要，可溶性的硼、鎢、鉬或釩化合物進入與制備的硅酸鋁接觸。在干燥和加熱后，產生氧化催化劑。催化劑的各組分或一起施加，例如在一個或二個浸漬步驟中通過兩次干燥和加熱催化劑物料，或在相互之后，也就是現在第一組分施加后和在第二組分施加后。
在生產本發明催化劑的方法的另一改進中，在鋁化合物的水解期間，或加入硅酸時，添加水溶性的錸化合物和如果需要的硼、鎢、鉬或釩的化合物。然后，完工的催化劑按照本發明進行熱處理。
供選擇地，使用的活化劑與離析物一起加入反應，否則在反應前與烯烴加入容易制備的Re2O7-(B2O3、MoO3、WO3或V2O5)/Al2O3-SiO2載體催化劑，或所使用的活化劑被浸漬。
催化劑可以粉末狀、粒狀、擠出物或蜂窩狀結構使用。催化劑優選以粉末狀或擠出物狀使用。
除了本發明的催化劑外，烯烴的復分解反應不要求活化劑。但是，在官能化烯烴的復分解反應期間，或在烯烴與官能化烯烴的共同復分解反應期間，必須使用活化劑。在本發明的意義方面來說，官能化烯烴是未飽和酯、醚、鹵化合物和氮化合物、酮類以及衍生的醇類和衍生的羧酸。有機錫化合物優選通式為SnR4的四烷基錫是適宜的活化劑，式中R＝1-8個碳原子的烷基。R的實例包括甲基、乙基、異丙基和正丁基。活化劑優選以這樣的量使用，即Re2O7∶SnR4的摩爾比為5∶1-1∶5，特別優選的摩爾比是2∶1-1∶2。
在再活化后，本發明的催化劑可以循環使用。為了實現循環使用，首先將在催化中所使用的催化劑全部分離出，干燥后在300-700℃，優選350-550℃，高溫下進行熱處理。再活化可以進行許多次；它僅導至催化劑的復分解反應活性稍微降低。
本發明的催化劑體系特別適用于官能化烯烴，特別是未飽和羧酸酯的復分解反應。本發明的催化劑可以粉末狀、粒狀或蜂窩狀結構使用。催化劑優選以粉末狀使用。
人們驚奇地發現，包括(B2O3或WO3或MoO3或V2O5)-Re2O7/Al2O3-SiO2+Sn(n-C4H9)4和Re2O7/Al2O3-SiO2+Sn(n-C4H9)4的催化劑，用水熱處理每種催化劑中Al2O3-SiO2載體，比按照相同的基本方法，但是不進行水熱處理制備的Al2O3-SiO2載體的相似催化劑固然十分有效。
Al2O3-SiO2載體的水熱處理對Re2O7載體催化劑活性的特殊意義利用對比實驗在下面討論。
按照現有技術(參見EP-B1-0444264號)，在未飽和羧酸酯的復分解反應期間，即10-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯在用Sn(n-C4H9)4活化的B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2催化劑存在下，列出的催化劑最低濃度的摩爾比為Re2O7∶SnR4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.2∶800∶1600時的復分解反應期間，實現了77％的酯轉為。
我們自己的實驗證明，這種催化劑在更小的濃度時仍有效。為了確實起見，Re2O7∶酯∶烯的摩爾比為1/3000/6000，酯轉變降到對實際進行反應太小的41％(對比實施例4)。另一方面，B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2催化劑(實施例3)水熱處理過的Al2O3-SiO2載體，其它條件都相同時，酯轉變幾乎達到70％。
甚至當用不活潑的沒有B2O3的Re2O7催化劑(Re2O7/Al2O3-SiO2+Sn(正-C4H9)4)進行上述的復分解反應時，水熱處理過的載體材料對提高活性的影響也明顯。因此，如果改變Al2O3-SiO2載體(而組成其它的保持相同)和改變成水熱處理過的物料，那么對比實驗中(摩爾比為1∶1000)的酯轉變從33％(實施6)提高到62％(實施例5)。如果用B2O3-、WO3-、MoO3-或V2O5進行改性(實施例7、8或9)，酯轉變的活性進一步提高到75％以上。
表310-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的復分解反應實施例3至10實施 Re2O7Sn(正- 酯4-辛烯 水熱處 C11-酯 C14-酯 C20-二 轉變例C4H9)4理后 酯摩爾比[％wt] [％wt][％wt][％wt][％wt][％wt]3 1 1.53000 6000 6.4 X30.6 62.5 6.966B2O34 1 1.53000 6000 6.4 -55.2 404.841B2O35 1 1.51000 2000 - X34.3 58.8 6.9626 1 1.51000 2000 - -63.6 32.2 4.1337 1 1.51000 2000 6.4 X17.0 75.2 7.881B2O38 1 1.51000 2000 6.4 X22.0 71.1 6.976W2O39 1 1.51000 2000 6.4 X18.9 75.5 5.478MoO310 1 1.51000 2000 6.4 X20.2 74.2 5.677V2O5實施例11說明，通過按照本發明的上述所使用的錸氧化物載體催化劑的熱處理，催化劑的再活化驚奇地發現了。
實施例1在水熱處理過的Al2O3-SiO2載體上制備催化劑B2O3-Re2O7首先10g含20％(wt)SiO2(參見表1)的水熱處理過的硅酸鋁(Al2O3-SiO2)在干燥的空氣流中，于550℃下煅燒15小時，然后在氬氣氣氛下冷卻到室溫。這樣處理過的載體材料與0.55g高錸酸銨(NH4ReO4)、1.33g硼酸(H3BO3)、90ml1，4-三噁烷和10ml蒸餾水一起回流加熱12小時。然后蒸餾除去溶劑，現在浸漬了剩余物的Al2O3-SiO2載體在水噴射真空下，于120℃干燥后，最后如上所述，在空氣流中于550℃下煅燒12小時。用這種方法制備的B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2催化劑名義上含6.4％(wt)B2O3和5％(wt)Re2O7，在每種情況下，都是相對于Al2O3-SiO2載體而言的。
實施例1a根據優于實施例1的另一個實施例，為浸漬水熱處理過的硅酸鋁載體，將1.24g NH4ReO4和2.58g H3BO3溶于60℃的水中。將這種溶液用手工操作噴霧器在激烈的混合下施加于20g水熱處理過的硅酸鋁載體上(參見表1)，例如Siral HT20載體(Condea Chemie GmbH的產品，在550℃預煅燒)。用這種方法制備的催化劑在550℃活化，沒有任何進一步的干燥，然后用于復分解反應。在這個實施例中；接觸產物名義上含5.0％(wt)Re2O7、6.4％(wt)B2O3和18％(wt)SiO2。不足100％的部分是用Al2O3補充至100％(wt)。
實施例2在水熱處理過的Al2O3-SiO2載體上制備催化劑Re2O7重復實施例1的催化劑制備，只是不使用硼酸。制得的催化劑Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過)相對于含20％(wt)SiO2的Al2O3-SiO2載體，含5％(wt)Re2O7。
實施例310-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在用氬氣充滿的50ml玻璃高壓釜中，將0.12g實施例1中所示的催化劑(這種催化劑含0.012mmol Re2O7)、含0.1mol Sn(正-C4H9)4的0.19ml的環己烷溶液(0.019mmol Sn(正-C4H9)4、7.36g10-十一碳烯酸甲酯(37mmol)和8.34g 4-辛烯(74mmol)在室溫下用磁芯子攪拌器攪拌反應組分的摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶3000∶6000。
反應三小時后，通過離心分離粉末狀催化劑。從反應溶液中取出樣品，加入幾滴乙醇破壞任何殘留的催化劑。然后該樣品進行氣相色譜分析。
根據上述的反應方程式，除了離析物外，反應溶液也含1-戊烯、10-十四碳烯酸甲酯和按
反應方程式由10-十一碳烯酸甲酯的自復分解反應生成的少量二十碳烯(1)二甲酸二甲酯(O-eicosene-1-20-dicarboxylic aciddimethylester)，反應混合物中酯的組成是30.6％(wt)10-十一碳烯酸甲酯、62.5％(wt)10-十四碳烯酸甲酯和6.9％(wt)C20-二甲酸二甲酯。這表示所使用的10-十一碳烯酸甲酯的66％轉變了。
實施例4(對比實施例)10-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2(含20％(wt)SiO2)用Sn(正-C4H9)4活化。
重復實施例3的實驗，只是所使用的催化劑是用含20％(wt)SiO2的硅酸鋁生產的(按照實施例1)，在它們按照D-C1-3839580號制備期間，沒有進行水熱處理，即沒有熱后處理。
催化劑用量和反應條件均與實施例3相同，10-十一碳烯酸甲酯的轉變下降到41％；酸的組成是55.2％(wt)C11-酯、40.0％(wt)C14-酯和4.8％C20-二酯。
實施例510-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
重復實施例3的實驗，只是使用沒有B2O3的按實施例2制備的催化劑和反應組分的摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶1000∶2000。室溫下反應3小時后，記錄C11-酯轉變了62％，和酯的組成為34.3％(wt)C11-酯、58.8％(wt)C14-酯和6.9％(wt)C20-二酯。
實施例6(對比實施例)10-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑Re2O7/Al2O3-SiO2，用Sn(正-C4H9)4活化。
重復實施例5的實驗，只是使用按實施例2用含％(wt)的SiO2的硅酸鋁制備催化劑，在它們按DE-C1-3839580制備期間，沒有進行水熱處理。
催化劑用量和反應條件與實施例5相同，C11-酯的轉變下降到33％；酯組成為63.6％(wt)C11-酯、32.3％(wt)C14-酯和4.1％(wt)C20-二酯。
實施例710-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在與實施例5相同的條件下，即摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶1000∶2000，只是催化劑是含B2O3的實施例1的催化劑，室溫下反應3小時后，C11-酯轉變上升到81％，酯組成為17.0％(wt)C11-酯、75.2％(wt)C14-酯和7.8％(wt)C20-二酯。
實施例810-十一碳烯酯甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑WO3-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在與實施例5相同的條件下，即摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶1000∶2000，只是催化劑含WO3，在室溫下反應3小時后，C11酯轉變到上升到76％，和酯組成為22.0％(wt)C11-酯，71.1％(wt)C14-酯和6.9％(wt)二酯。
催化劑的制備按實施例1a所述的方法進行，只是使用1.59g(NH-4)10W11O41代替H3BO3。該催化劑含5.0％(wt)Re2O7和6.4％(wt)WO3。
實施例910-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑MoO3-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在與實施例5相同的條件下，即摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶1000∶2000只是催化劑含MoO3，在室溫下反應3小時后，C11-酯轉變上升到78％，和酯組成是18.9％(wt)C11-酯、75.7％(wt)C14-酯和5.4％(wt)二酯。催化劑按實施例1a所述的方法制備，只是使用1.77g(NH4)6Mo7O24代替H3BO3。該催化劑含5.0％(wt)Re2O7和6.4％(wt)MoO3。
實施例1010-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應催化劑V2O5-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，含20％(wt)SiO2)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在與實施例5相同的條件下，即摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶1000∶2000，只是催化劑含V2O5，在室溫下反應5小時后，C11-酯轉變上升到77％，和酯組成為20.2％(wt)C11-酯，74.2％(wt)C14-酯和5.6％二酯。按實施例1所述的方法進行催化劑的制備，只是使用0.968g NaVO3代替H3BO3。催化劑含5.0％(wt)Re2O7和6.4％(wt)V2O5。
實施例1110-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應，催化劑循環進行實驗催化劑B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2(Al2O3-SiO2水熱處理過，)，用Sn(正-C4H9)4活化。
在按實施例1所述的方法制備催化劑期間，改變兩個參數。第一個是以擠出物形狀使用含20％(wt)SiO2的水熱處理過的硅酸鋁載體；第二個是10g煅燒過的載體材料僅與0.11g高錸酸銨混合，而硼酸的量保持相同(1.33g)，制得的催化劑名義上含1％(wt)Re2O7。這種催化劑加入10-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應；在每種情況下，反應結束后過濾分離催化劑，在120℃下干燥后，在空氣流中在550℃下活化12小時恢復后，隨后添加Sn(正-C4H9)4，返回上述的復分解反應中進行試驗。
在這種情況下，全部實驗的起始點如下0.71g催化劑；0.44ml0.1mol的Sn(正-C4H9)4的環己烷溶液、10g 4-辛烯和8.8g 10-十一碳烯酸甲酯。在每一情況下，反應混合物在實驗室的搖篩上在室溫下搖動6小時。反應組分的摩爾比為Re2O7∶Sn(正-C4H9)4∶酯∶4-辛烯＝1∶1.5∶3000∶6000。
所使用的接觸物(催化劑)的再活化進行了14次，而活性沒有明顯降低。各個試驗中C11-酯的轉變結果示于表4。
表410-十一碳烯酸甲酯與4-辛烯的共同復分解反應在用Sn(正-C4H9)4活化的催化劑B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2上，進行催化劑的循環實驗實驗1/1 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 1/7 1/8再活化循環 新1 2 3 4 5 67U[％] 72747569717070 66實驗1/9 1/0 1/11 1/12 1/13 1/14 1/15再循環循環 8 9 1011121314U[％] 65646056646160
權利要求
1.載持在硅酸鋁上的錸氧化物催化劑，其特征在于使用從用作SiO2的供應者的硅化合物和鋁化合物在水溶液環境中制備的硅酸鋁載體，而在硅化合物與鋁化合物反應期間和/或反應后，優選反應后，硅酸鋁/水混合物進行90-235℃，優選150-200℃的溫度熱處理，處理時間為0.5-20小時，優選1-5小時。
2.按權利要求1的催化劑，其特征在于硅酸鋁載體含1.5-50％(wt)SiO2，優選5-30％(wt)SiO2。
3.按前述權利要求之一的催化劑，其特征在于錸氧化物含量為0.5-10％(wt)，優選1-5％(wt)。
4.按前述權利要求之一的催化劑，其特征在于催化劑附加地含硼氧化物、鋁氧化物、鉬氧化物或釩氧化物。
5.按前述權利要求之一的催化劑，其特征在于硼氧化物、鎢氧化物、鉬氧化物或釩氧化物的含量為2-10％(wt)，優選3-8％(wt)。
6.按前述權利要求之一的催化劑，其特征在于催化劑包括用作活化劑的有機金屬化合物，優選烷基錫。
7.按前述權利要求之一的催化劑，其特征在于催化劑在使用后，進行分離，干燥，然后在300-700℃，優選350-550℃高溫下熱處理活化后再用。
8.按前述權利要求之一的催化劑的應用，用于烯烴和/或官能化烯烴的復分解反應。
9.按權利要求8的催化劑的應用，用于未飽和羧酸酯的復分解反應。
全文摘要
用于復分解反應催化劑的硅酸鋁載體提供了載持在硅酸鋁上的錸氧化物,如果需要,可添加硼氧化物、鎢氧化物、鉬氧化物或釩氧化物,它用于烯烴和官能化烯烴的復分解反應,特別是羧酸酯的復分解反應,而載體材料進行水熱處理。
文檔編號C07B61/00GK1170372SQ95196917
公開日1998年1月14日 申請日期1995年12月19日 優先權日1994年12月21日
發明者K·諾威克, A·霍夫曼 申請人:Rwe-Dea礦物油化學有限公司