臭氧化物還原劑的制作方法

專利名稱：臭氧化物還原劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于有機化合物臭氧分解反應的臭氧化物還原劑，該還原劑從商業角度看有廣泛的用途、安全和廉價，而且容易進行清除處理。
背景工藝臭氧分解反應作為從有機不飽和化合物或芳族化合物制備羧酸、醛、酮和環氧化物的一種方法已得到廣泛應用。通常是將此反應用于工業目的(新實驗化學講座，第15卷[I-2]，第10章，Maruzen公司1975年9月20日出版)。臭氧分解反應常分兩步進行，即，使臭氧與有機不飽和化合物或芳族化合物反應以得到作為中間體的臭氧化物(過氧化物)的步驟和使該臭氧化物經受氧化、還原、水解和類似反應以得到穩定的目標化合物的步驟。本發明涉及后一步驟。這里所用的％臭氧化物”一詞意味著由臭氧分解反應產生的任何過氧化物，例如α-臭氧化物、β-臭氧化物、羥基過氧化物、雙過氧化物等。因為臭氧化物常有爆炸及類似的危險，所以以高產率處理臭氧化物以得到安全的目標化合物大概是臭氧分解反應的關鍵步驟。一般說來，幾乎不產生副反應的最柔和的處理臭氧化物的方法被認為是還原性分解(新實驗化學講座，第15卷[I-2]，第10章，Maruzen公司1975年9月20日出版)。這種方法用各種臭化物還原劑進行。但是，所有這些還原劑都有一些問題。各個還原劑的問題列在下面的(1)到(7)中。
(1)乙酸-鋅還原(J.org.Chem.25，618(1960))既不能用于會被酸分解的化合物，也不能用于必定在低溫下分解的化合物。此外，這種還原并不理想，因為產生了諸如氧化鋅等工業廢料，造成環境問題。
(2)在金屬催化劑(例如Pt、Pd、Ni等)存在下催化氫化(J.Am.Oil Chem.Soc.，42，236(1965))總是存在爆炸的危險，因為氫要在對溶液呈活性的金屬存在下通入過氧化物溶液。另外，當使用鹵素型溶劑時，溶劑本身會被氫化還原，因此這類溶劑的使用受到限制。
(3)在用諸如阮內鎳、硼氫化鈉等金屬還原時(Can.J.Chem.，48，1105(1962))，在處理之處金屬作為工業廢料留了下來，造成環境問題。
(4)在用例如三苯膦、磷酯等三價磷化合物還原時(J.Org.Chem.27，4498(1962))，處理之后的反應體系中的氧化膦不一定容易去除，而磷酯產生一種特殊的氣味，造成環境問題。另外，由需要考慮環境和設備看來，這種還原不利，因為可能需要一種封閉系統來滿足排放含磷廢料的嚴格標準。
(5)在用實驗室中最常用的二甲基硫醚還原時(TetrahedronLetters，1966，4273)，還原劑顯示出很高的還原能力。但是，這種還原劑很難用于工業目的，因為它產生有難聞氣味的環境問題并且存在處理低閃點化合物的困難。
(6)在用二烷基硫醚和硫醇還原時(J.Org.Ch em.，26，4912(1961))，還原劑不會有廣泛應用，因為這些試劑比上述的二甲基硫醚的還原能力低，產生特別難聞的氣味，涉及二硫化物鍵的破裂和諸如硫醇的加成反應等副反應。
(7)文獻中和專利中公開的其它硫基臭氧化物還原劑包括硫脲(Tetrahedron Letters，1983，2367)、亞硫酸氫鈉(Helv.Chem.Acta.，21，748(1938))、二氧化硫(J.Am.Chem.Soc.，75，3371(1953))等。其中，硫脲和亞硫酸氫鈉是溶在水中使用，因此當需要低溫時將變成凍結和無用，而二氧化硫會造成與放出含硫氣體有關的環境問題。因此，所有這些還原劑均有缺點。
由上述顯然可知，還沒有發現一種在成本、安全、產率、后處理的簡便、工作氣氛等方面都令人滿意，而且在任何反應條件下均可使用的臭氧化物還原劑。
本發明的描述鑒于常規的臭氧化物還原劑在臭氧分解反應中的上述問題，現在完成了本發明。
因此，本發明的目的之一是提供一種臭氧化物還原劑，它能在任何反應溶劑中于很廣的反應溫度范圍內將臭氧化物還原分解而不發生副反應。
本發明的另一目的是提供一種臭氧化物還原劑，它在處理后容易從反應體系中去除，并且能以高產率生成臭氧分解目標產物。
本發明的又一目的是提供一種臭氧化物還原劑，從環境和安全的角度來看，它不需要任何附加的設備。
為了解決常規的過氧化物還原劑在臭氧分解反應中的上述問題，本發明入注意到在有機還原劑之中具有最高還原力的硫醚。硫醚，通常是二甲基硫醚，具有二配位的硫，并且由于氧化物(亞砜)的共用電子共振穩定作用而容易被諸如臭氧化物等活性氧氧化(換言之，容易引發臭氧化物的還原分解反應)(Shigeru Oae，有機硫化學，反應機理卷，化學同人株式會社1982年出版)。但是，雖然預期硫醚有高的還原能力，但它們有上述的難聞氣味和低閃點化合物的問題。本發明人作了廣泛的研究以解決這些問題，并且發現，當在硫醚中引入極性的官能基時，可以得到所要的臭氧化物還原劑，它保持硫醚的高還原力，同時由于蒸汽壓降低和閃點提高而減小了難聞的氣味并提高了安全性。本發明是在這些新發現的基礎上完成的。
引入了極性官能基的硫醚，即，在一個兩配位的硫原子的兩端各入一個被極性官能基(如羥基、腈基、羧基等)取代的烴基的化合物，其中二(羥基)烷基硫的衍生物廣泛地作為塑料(如聚丙烯、聚酯等)的抗氧化劑(日本公開特許公報43536/1979)、潤滑劑的抗氧化劑(日本公開特許公報502093/1991)、油墨和涂布組合物的抗氧化劑(日本公開特許公報16916/1980)、纖維軟化劑(日本特許公報9968/1985)、催化劑的預處理劑(日本公開特許公報154394/1993)等使用。這些化合物是工業上大規模制造的，因此價格便宜。但是，沒有關于二(羥烷基)硫醚衍生物及其混合物作為臭氧分解反應的臭氧化物分解劑的報道。
本發明的臭氧化物還原劑是這樣一種化合物，其中的硫在分子的兩端各有一個被極性官能基取代的烴基。
本發明臭氧化物還原劑中硫原子兩端的烴基可以相同或不同。所述的極性基團包括例如羥基、腈基、羧基等。
本發明的臭氧化物還原劑的實例包括化學式(1)和式(2)表示的化合物X-R1-R2-S-R3-R4-Y (1)其中R1和R4相同或不同，各代表一個單鍵或一個脂族烴基；R2和R3可以相同或不同，各代表一個飽和的或不飽和的脂族烴基、脂環族烴基或芳族烴基，X和Y相同或不同，各代表羥基、腈基或羧基；R5-S-R6(2)其中R5和R6相同或不同，各代表一個雜環基，在環的至少一個成員上有一個選自羥基、羥甲基、腈基、氰甲基、羧基和羧甲基的取代基。
在式(1)中，R2和R3代表的飽和或不飽和的脂族烴基包括例如直鏈或支鏈C1-6亞烷基，直鏈或支鏈C2-8亞烯基、直鏈或支鏈C2-6亞炔基等。直鏈或支鏈C1-6亞烷基包括例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、2-甲基三亞甲基、2，2-二甲基三亞甲基、1-甲基三亞甲基、甲基亞甲基、乙基亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。直鏈或支鏈的C2-8亞烯基包括、例如亞乙烯基、亞丙烯基、亞戊烯基、4-丙基-2-亞戊烯基等。直鏈或支鏈的C2-6亞炔基包括例如亞乙炔基、亞丙炔基等。
R2和R3代表的脂環族烴基包括C3-8亞環烷基，例如亞環戊基、亞環已基等。
R2和R3代表的芳族經基包括例如亞苯基，它可以被一個C1-6烷基(例如甲基)、氨基及類似基團取代。
R1和R4代表的脂族烴基包括直鏈或支鏈的C1-6亞烷基。這些直鏈或支鏈的C1-6亞烷基的實例包括亞甲基、亞乙基、三亞甲基、2-甲基三亞甲基、2，2′-二甲基三亞甲基、1-甲基三亞甲基、甲基亞甲基、乙基亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。
式(I)代表的臭氧化物還原劑的具體實例包括二(羥烷基)硫醚衍生物(更具體地說，硫代二甲醇、硫代二乙醇、硫代二丙醇、硫代二異丙醇、硫代二叔丁醇、硫代二戊醇、硫代二己醇、硫代二乙二醇、硫代二戊環醇、硫代二環己醇等)，二(羥基鏈烯基)硫醚衍生物(更具體地說，硫代二乙烯基醇、硫代二丙烯基醇、硫代二丁烯基醇、硫代二戊烯基醇等)，二(羥炔基)硫醚衍生物(更具體地說，硫代二丙炔醇等)，二(羥基烯丙基)硫醚衍生物(更具體地說，硫代二苯酚、硫代二甲酚、二(2-羥甲基苯基)二硫醚、二(3-羥乙基苯基)二硫醚、二(4-羥基烯丙基苯基)二硫醚、硫代二羥基苯胺等)，二(氰烷基)硫醚衍生物(具體實例有硫代二丙腈、硫代二丁腈等)，二(氰基鏈烯基)硫醚衍生物(具體實例有硫代二丙烯腈等)，二(羧烷基)硫醚衍生物(具體實例有硫代二丙酸、硫代二異丁酸等)，二(羧基鏈烯基)硫醚衍生物(具體實例有硫代二油酸、硫代二富馬酸等)，羥烷基羥基鏈烯基硫醚衍生物(具體地說，羥乙基羥基丁烯基硫醚等)，羥烷基羥炔基硫醚衍生物(具體實例有羥丙基羥基丙炔基硫醚等)，羥基鏈烯基羥炔基硫醚衍生物(具體實例有羥基丙烯基和羥基丙炔基硫醚等)，羥烷基羧烷基硫醚衍生物(具體地說，羥乙基羧丙基硫醚等)，羥烷基氰烷基硫醚衍生物(具體地說，羥乙基氰丙基硫醚等)，羥烷基4-羥基-烷基苯基硫醚衍生物(具體地說，羥乙基4-羥基-3-甲基苯基硫醚等)，氰烷基4-羥苯基硫醚衍生物(具體地說，氰乙基4-羥苯基硫醚等)，氰烷基氰基鏈烯基硫醚衍生物(具體地說，氰丙基氰基丁烯基硫醚等)，氰烷基羧烷基硫醚衍生物(具體地說，氰乙基羧丙基硫醚等)，氰烷基羧基鏈烯基硫醚衍生物(具體地說，氰乙基羧基丙烯基硫醚竺)，氰基鏈烯基羧烷基硫醚衍生物(具體地說，氰基丁烯基羧丙基硫醚等)，氰基鏈烯基羧基鏈烯基硫醚衍生物(具體地說，氰基丁烯基羧基丙烯基硫醚等)，氰基鏈烯基羧炔基硫醚衍生物(具體地說，氰基丁烯基羧基丙炔基硫醚等)及類似物質。這些化合物可以單獨使用，或者它們中的至少兩個可以混合使用。
在式(2)中，構成由R5和R6表示的雜環基有至少一個選自羥基、羥甲基、腈基、氰甲基、羧基和羧甲基的取代基，該雜環基包括例如，噻吩基、呋喃基、吡啶基、吡喃基、吡咯基、苯并呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基等。
式(2)代表的臭氧化物還原劑的具體實例包括二(羥基雜環)硫醚衍生物(更具體地說，硫代二羥基噻吩、硫代二羥甲基噻吩、硫代二羥基呋喃、硫代二羥甲基呋喃、硫代二羥基吡啶、硫代二羥甲基吡啶等)。這些化合物可以單獨使用，或者它們中的至少兩種可以混合使用。
也可以將式(1)化合物與式(2)化合物組合使用。
在實施本發明中要進行臭氧分解反應的起始物包括分子中有碳-碳或碳-氮不飽和鍵的所有有機化合物，例如烯類、炔類、芳族化合物和雜環芳族化合物，如新實驗化學講座第15卷[I-2]，第10章，(Maruzen公司1975年9月20日出版)所提到的。具體實例有取代的乙烯、甾族化合物、烯醇醚、吖嗪、重氮鏈烷烴、席夫堿等，更具體地說，包括茚、苯乙烯、環己烯、亞環己基、莰烯、長鏈烯烴、降冰片烯、萘醌、乙烯基環己烯、α-蒎烯、苯、萘、菲、蒽、苯酚、喹啉、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、二苯乙基甲醇、硝酸靈、乙縮醛等。因為本發明的臭氧化物還原劑可以在中性附近處理，所以它可用于在支鏈上有不飽和鍵的β-內酰胺化合物。這類化合物的具體實例包括在日本公開特許公報306973/1990中公開的那些，例如雙環噁唑啉并氮雜環丁酮衍生物，雙環噻唑啉并氮雜環丁酮衍生物，單環氮雜環丁酮衍生物，單環外亞甲基頭孢烯衍生物、單環外亞甲基Penam衍生物等。
為進行臭氧化反應，在新實驗化學講座第15卷[I-2]，第10章，(Maruzen公司1975年9月20日出版)中提到的條件可以廣泛采用。更具體地說，臭氧化反應在合適的溶劑內進行，可用的溶劑包括醇(如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇等)，低級羧酸的低級烷基酯(如甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)，酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮二乙酮等)，醚(如乙醚、乙基丙基醚、乙基丁基醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、甲基纖維素、二甲氧基乙烷等)，環醚(如四氫呋喃、二噁烷、1，3-二氧戊環等)，乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、戊腈等，取代的或未取代的芳族烴(如苯、甲苯、二甲苯、氯苯、苯甲醚等)、鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、二溴乙烷、二氯丙烯、四氯化碳、氟冷等)，脂族烴(如戊烷、己烷、庚烷、辛烷等)、環烷烴(如環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等)、酰胺(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、二甲基亞砜等。這些有機溶劑可以單獨使用或者彼此混合使用，并且在需要時可以含水。
這些溶劑的用量以每kg起始物約1-200升優選，更優選2-100升。反應經常在約-78至40℃的反應溫度進行，優選約-60至10℃。反應中使用的臭氧量可以是按起始物計的1當量。如有必要，最好是進一步通入臭氧直到所有的起始物均被消耗。當臭氧用量超過1當量時，最好是使干燥的氮氣通過反應混合物以便在后處理前頂替走多余的臭氧。
根據本發明的對臭氧化產物(臭氧化物)的還原通過直接向上述氧化反應溶液中加入本發明的臭氧化物還原劑來進行。臭氧化物還原劑的量至少為要進行臭氧分解反應的起始物的1當量，優選約1至3當量。
本發明的臭氧化物還原步驟宜在約-76℃至100℃的溫度進行，優選在-40℃至30℃進行。若溫度更高，則可能增加爆炸危險，產率降低。另一方面，如果處理溫度較低，則可能還原速度降低并需要更大量的還原劑。處理時間以約3分鐘至12小時為宜，優選約30分鐘至6小時。
在完成還原步驟之后，容易用水洗或過濾法從反應體系中降去亞砜(本發明臭氧化物還原劑的一種氧化物)，因為亞砜溶在水中并具有高度可結晶性。因此，通過將反應混合物濃縮和結晶，可以得到基本上純形式的目標產物。但是，反應混合物當然可以用其它方法純化。由臭氧化物還原劑生成的亞砜可以用焚燒方法處置。
本發明的臭氧化物還原劑是在任何溶劑中(水、非水、極性和非極性溶劑)均可溶并在很寬的溫度范圍(-76℃至40℃)內保持均勻狀態的一種化合物。因此，使用此化合物幾乎不受反應條件的限制。另外，因為含硫化合物的排放不象含磷化合物那樣受到嚴格控制，而且它幾乎不產生含硫化合物特有的氣味，所以還原劑不需要另外的用于保護環境的設備。
此外，因為兩配位的含硫化合物的特征是容易氧化，所以能在柔和的條件下以提高的產率得到目標產物。再者，反應體系容易作為危險品處理，基本上沒有爆炸的危險。
在反應完成之后，臭氧化物還原劑本身被轉化成亞砜，它容易用水洗法與有機溶劑分離，不會對后處理有不利影響。另外，除掉的亞砜可以焚燒處置。與上述常規的用于臭氧分解反應的臭氧化物還原劑相比，本發明的臭氧還原劑有很多優點。
進行本發明的最佳模式以下實施例說明了本發明臭氧化物還原劑的應用，用以詳細解釋本發明。但是，本發明的范圍不受這些實施例的限制。實施例1制備2-(4-苯磺酰硫-3-苯基乙酰胺-2-氨雜環丁酮-1-基)-3-羥基-2-丁烯酸對甲氧芐酯2將1000ml的二氯甲烷和75ml異丙醇加到193g2-(4-苯磺酰硫-3-苯基乙酰胺-2-氮雜環丁酮-1-基)-3-甲基-3-丁烯酸對甲氧芐酯1(純度97.3％，315.5毫摩爾)中，攪拌形成溶液。將該反應混合物冷卻到-15℃，然在在-20℃至15℃通入臭氧氣(3g O3/小時)5.5小時。用氯氣除掉多余的臭氧氣，接著在-10℃加入40ml硫代二乙醇。將該混合物攪拌12小時，同時溫熱到室溫。將該反應混合物過濾，除掉沉淀的硫代二乙醇亞砜。然后減壓濃縮有機層。向殘余物中加入1200ml的10％的異丙醇水溶液。將混合物冷卻到24℃或更低以便結晶。隨后，加入400ml水以得到晶體，混合物在10℃攪拌老化一小時。接著過濾收集晶體，依次用異丙醇水溶液和冷異丙醇洗并干燥之，得到186.3g晶態的標題化合物2(純度98％)，產率97％。化合物的核磁共振氫譜與可信樣品的相同。 實施例2制備2-(4-苯磺酰硫-3-苯基乙酰胺-2-氮雜環丁酮-1-基)-3-羥基-2-丁烯酸二苯基甲酯4將1000ml的二氯甲烷和75ml異丙醇加到211g2-(4-苯磺酰硫-3-苯基乙酰胺-2-氮雜環丁酮-1-基)-3-甲基-3-丁烯酸二苯基甲酯3(純度98.2％，323.2毫摩爾)中，攪拌形成溶液。將該反應混合物冷卻到-15℃，然在在-20℃至15℃導入臭氧氣(3g O3/小時)5.5小時。多余的臭氧氣用氮氣除掉，接著在-10℃加入40ml硫代二乙醇。將該混合物攪拌12小時，同時溫熱到室溫。用400ml水洗反應混合物以除掉沉淀的硫代二乙醇亞砜。然后將該有機層減壓濃縮。向殘余物中加入1200ml的10％異丙醇水溶液。隨后將該混合物冷卻到24℃或更低以便結晶。接著，加入440ml水以得到晶體，混合物在10℃攪拌老化1小時。然后過濾收集晶體，依次用異丙醇水溶液和冷異丙醇洗并干燥之，得到201.4g晶態標題化合物4(純度98％)，產率95％。該化合物的核磁共振氫譜與可信樣品的相同。 實施例3至12目標醇2在與實施例1相同的條件下通過進行同樣的反應來制備，不同之處在于，使用表1所列的臭氧化物還原劑和溶劑并采取表中所示的反應溫度。反應結果列在表1中。
表1<

實施例13至18目標醇4在與實施例2相同的條件下通過進行同樣的反應來制備，不同之處在于，使用表2所列的溶劑并采用表中所示的反應溫度。反應結果列在表2中。
表2

實施例19制備1-(3-芐基-2-硫雜-4，7-二氮雜二環[3.2.0]庚-3-烯-6-酮-7-基)-3-羥基-2-丁烯酸二苯基甲酯6將250ml二氯甲烷和25ml異丙醇加到50g 1-(3-芐基-2-硫雜-4，7-二氮雜二環[3.2.0]庚-3-烯-6-酮-7-基)-3-甲基-3-丁烯酸二苯基甲酯5中，攪拌形成溶液。將該反應混合物冷卻到-15℃，隨后引入臭氧氣1小時40分鐘。在用氨氣除掉多余的臭氧氣之后，在-10℃加入11ml硫代二乙醇和12ml硫代二丙腈。將該混合物溫熱至室溫，攪拌3小時。將反應混合物過濾，除掉沉淀出的硫代二乙醇亞砜，用200ml5％碳酸氫鈉水溶液洗一次，用100ml水洗二次，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮，得到40g標題化合物6。該化合物的核磁共振氫譜與可信樣品的相同。 實施例20制備1-(4-甲酰-3-(4-硝基苯鄰二甲酰亞胺)-2-氮雜環丁酮-1-基)-3-羥基-2-丁烯酸對硝基芐酯將100ml二氯甲烷和7.5ml異丙醇加到20.1g 1-(4-甲酰-3-(4-硝基苯鄰二甲酰亞胺)-2-氮雜環丁酮-1-基)-3-甲基-3-丁烯酸對硝基芐酯7并懸浮之。將該反應混合物冷卻到-15℃，隨后通入臭氧氣30分鐘。用氮氣除掉多余的臭氧氣，加入6.2ml硫代二乙醇，將該混合物攪拌1.5小時，同時溫熱至室溫。該反應混合物用200ml碳酸氫鈉水溶液洗一次，用200ml水洗二次，在無水硫酸鎂上干燥，用500ml異丙醚粉化，得到15g標題化合物。該化合物的核磁共振氮譜與可信標品的相同。 n-Ft硝基苯鄰二甲酰亞胺實施例211-(4-甲氧苯基)氮雜環丁-2，3-二酮10的制備將100ml二氯甲烷和7.5ml異丙醇水溶液加到20g 1-(4-甲氧苯基)-3-亞甲基氮雜環丁-2-酮9中并攪拌溶解。將該反應混合物冷卻到-15℃，隨后通入臭氧氣30分鐘。用氮氣除掉多余的臭氧氣，加入3ml硫代二乙醇和6g硫代二甲酚，同時涅熱至室溫，然后攪拌1小時。將該反應混合物過濾除掉沉淀的硫代二乙醇亞砜，用5％的碳酸氫鈉水溶液洗一次，用50ml水洗二次，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮，得到14g標題化合物10。該化合物的標磁共振氫譜與可信樣品的相同。 實施例22至39用以下化學式代表的還原劑和起始物進行臭氧分解反應。反應的條件和結果列在表3中。[臭氧化物還原劑]HOCH2CH2SCH2CH2OH(A)HOCH2CH2CH2SCH2CH2CH2OH(B)NCCH2CH2CH2SCH2CH2CH2CN(C) [起始物] TBDMS極丁基二甲硅烷基(8)
表3
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
權利要求
1.一種用于臭氧化物還原分解的臭氧化物還原劑，它是一種其中的硫在分子兩端各有一個被極性官能基取代的烴基的化合物。
2.權利要求1中定義的一種臭氧化物還原劑，其中的極性官能基是羥基、腈基或羧基。
3.權利要求1中定義的一種臭氧化物還原劑，它是式(1)或式(2)化合物表示的一類化合物中的至少一個成員X-R1-R2-S-R3-R4-Y (1)其中R1和R4相同或不同，各代表一個單鍵或一個脂族烴基；R2和R3可以相同或不同，各代表一個飽和的或不飽和的脂族烴基、脂環族烴基或芳族烴基，X和Y相同或不同，各代表一個羥基、腈基或羧基；R5-S-R6(2)其中R5和R6相同或不同，各代表一個雜環基，該雜環基有至少一個選自羥基、羥甲基、腈基、氰甲基、羧基和羧甲基的取代基。
4.權利要求3中定義的一種臭氧化物還原劑，它是式(1)代表的一種化合物，其中R1和R2相同或不同，各代表一個單鍵或一個直鍵或支鏈的C1-6亞烷基；R2和R3相同或不同，各代表一個直鏈或支鏈的C1-6亞烷基、直鏈或支鏈的C2-8亞烯基、直鏈或支鏈的C2-6亞炔基、C3-8亞環烷基或苯環上可以有一個C1-6烷基和/或氨基作為取代基的亞苯基；X和Y相同或不同，各代表一個羥基、腈基或羧基。
5.權利要求3中定義的一種臭氧化物還原劑，它是式(1)代表的一種化合物，其中R1和R4都代表一個單鏈，R2和R3都代表一個直鏈的C1-6亞烷基，X和Y各自代表羥基或腈基。
6.權利要求3中定義的一種臭氧化物還原劑，它是式(2)代表的一種化合物，其中R5和R6都代表一個有羥基或羥甲基作為取代基的噻吩基，有羥基或羥甲基作為取代基的呋喃基，或是有羥基或羥甲基作為取代基的吡啶基。
7.還原臭氧化物的一種方法，其中包括將權利要求1中定義的臭氧化物還原劑加到還原分解臭氧化物的反應體系中。
全文摘要
本發明提供了一種用于有機化合物臭氧分解的臭氧化物還原劑，該臭氧化物還原劑有廣泛的用途，從商業角度看安全和價廉，而且容易作清除處理。本發明的臭氧化物還原劑是一種分子內硫的兩端各有一個被極性官能基取代的烴基的化合物。
文檔編號C07B41/06GK1120834SQ94191747
公開日1996年4月17日 申請日期1994年12月26日 優先權日1993年12月28日
發明者笹岡三千雄, 鈴木大助, 城井敬史 申請人:大塚化學株式會社