專利名稱：1-芳基三唑啉(硫)酮的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的1-芳基三唑啉(硫)酮、它的一些制備方法和新的中間體以及作為除草劑的應用。
已知某些1-芳基三唑啉(硫)酮，例如化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，具有除草性能(例如見DE 38 39 480)。
但是，這些已知化合物對于難以對付的雜草的除草活性，正象重要的作物對它們的耐受性一樣，不是在所有的應用場合都完全令人滿意。
現已發現通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮，
其中R1代表硝基或一個-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團中的一個-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團中的一個-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與它們所連接的氮原子一起代表一個任意取代的雜環，R10代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基，R11代表氫或者代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫或任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基或雜環基。
根據取代基的性質，式(Ⅰ)化合物可能會以各種成分的幾何和/或旋光異構體或異構體混合物的形式存在。純異構體和異構體混合物都在本發明的權利要求之內。
還已發現，通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮可用后面敘述的方法制備
其中，R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團中的一個-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或是與它們所連結的氮原子一起代表一個任意取代的雜環，R10代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基，R11代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基芳烷基或雜環基。
所述的方法是a)式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮與式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R1、R2和X的定義如上，
其中R3、R4、R5、R6和R7的定義如上，Hal1代表鹵素，或者b)式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮與式(Ⅳ)的親核試劑在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
所述的方法是a)式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮與式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R1、R2和X的定義如上，
其中R3、R4、R5、R6和R7的定義如上，Hal1代表鹵素，或者b)式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮與式(Ⅳ)的親核試劑在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R2-1代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基或環烷基，E1代表一個吸引電子的離去基團，或者e)式(Ⅵ)的氯代甲脒鹽酸鹽在第一步中與式(Ⅶ)的芳基肼在稀釋劑任意存在下反應，然后在第二步中將這樣得到的式(Ⅷ)中間體用碳酰氯或二氯硫化碳在稀釋劑和反應助劑任意存在下環化，
其中R2、R8和R9的定義如上，
其中R3、R4、R5、R6和R7的定義如上，
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的定義如上。
最后，已經發現通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮具有除草性能。
出乎意料的是，與先有技術中已知的取代的三唑啉酮相比，例如，與化學組成及作用十分相近的化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基-1，2，4-三唑啉-5-酮相比，本發明的式(Ⅰ)1-芳基三唑啉(硫)酮顯示出對難以對付的雜草的除草活性顯著改善，而作物的耐受性則相近。
式(Ⅰ)給出了本發明的1-芳基三唑啉(硫)酮的一般定義。在優選的式(Ⅰ)化合物中，R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、氟、氯、溴、碘或硝基，R4代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴、碘或是有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫;
R8和R9還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，它們均可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各個烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，此雜環基是任意苯并稠合的飽和或不飽和的5到7元雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R8和R9還代表鏈烯基或炔基，它們各有2到8個碳原子，可任意被1個或多個相同或不同的鹵素取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;
R8和R9還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯、溴和/或碘)以及/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代;
R8和R9還代表芳烷基或芳基，其芳基部分有6到10個碳原子，在直鏈或支鏈的烷基部分中任意地有1至4個碳原子，它們均可在芳基部分任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，或者它們代表飽和或不飽和的5到7元雜環基，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環可任意地被1個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，芳基或雜環基的可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基碘酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意用一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R8的R9還與它們所連結的氮原子一起代表一個飽和或不飽和的5-7元雜環基，它有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，它可以任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，可能的雜環取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基碘酰基，在各烷基部分中有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基以及可任意被1個或多個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R10代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素，具體是氟、氯、溴和/或碘，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，該雜環基是可任意苯并稠合的飽和或不飽和的5至7元雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R10還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被一個或多個相同或不同的鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)取代;
R10還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R10還代表在芳基部分有6到10個碳原子的芳烷基或芳基，在其直鏈或支鏈的烷基部分任意地有1到4個碳原子，其芳基部分可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，或者它代表一個飽和或不飽和的5至7元雜環基，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，此雜環基可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代以及/或者是苯并稠合的，芳基和/或雜環基的可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R11代表氫;
R11還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是一個5到7元的雜環基，它可任意地苯并稠合，飽和或不飽和，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R11還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它可任意地被一個或多個相同或不同的鹵素取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;
R11還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R11還代表在芳基部分有6-10個碳原子的芳烷基或芳基，在其直鏈或支鏈的烷基部分任意地有1-4個碳原子，其芳基部分可任意被一個或多個相同或不同的取代基取代，芳基的可能取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意用一個或多個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R12代表氫;
R12還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基有鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基，N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，該雜環基是5到7元、任意苯并稠合的飽和或不飽和的雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R12還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被一個或多個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;
R12還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R12還代表在芳基部分有6到10個碳原子并且任意地在直鏈或支鏈的烷基部分有1到4個碳原子的芳烷基或芳基，它們可任意地在芳基部分被一個或多個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或不飽和的5到7元雜環基，它有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環基可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，芳基和/或雜環基的可能的取代基是鹵素、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷基硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷肟基烷基，以及任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基。
特別優選的式(Ⅰ)化合物是其中各基團如下的化合物R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、氟、氯、溴或硝基，R4代表氫、氟、氯、溴、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴或是有1到4個碳原子和1到9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫;
R8和R9還代表有1到12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，它們可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，該雜環基是一個5至7元環、任意苯并稠合的飽和或不飽和的雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R8和R9還代表有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R8和R9還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被一個到五個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R8和R9還代表有3到6個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或五個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯和/或溴)以及/或有1到3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R8和R9還代表在直鏈或支鏈烷基部分任意地有1到4個碳原子的苯基烷基或苯基，它們可任意地在苯基部分被1到5個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或不飽和的5到7元雜環基，其中含有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環基可任選地被1到3個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地用1到5個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1到4個碳原子和1到9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R8和R9還與它們所連結的氮原子一起代表一個飽和或不飽和的5-7元雜環基，該雜環基有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，它可任意地被1到3個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到4個碳原子和1到9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被1到5個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R10代表有1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被1或2個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是一個任意苯并稠合的飽和或不飽和的5到7元雜環基，該雜環基有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R10還代表有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基，R10還代表有2到6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1至3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R10還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被1到3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、和/或溴)和/或有1到3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R10還代表在直鏈或支鏈烷基部分任意地有1到3個碳原子的苯基烷基或苯基，它們在苯基部分可任意地被1個到5個相同或不同的取代基取代，或者代表一個有1到3個相同或不同雜原子(具體是氮、氧和/或硫)的飽和或不飽和的5到7元雜環基，該雜環基可任意地被1到3個相同或不同的取代基取代，并且/或者是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，各烷基部分有1到4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地用1到5個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1到4個碳原子和1到9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R11代表氫;
R11還代表有1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它們可任意地被1或2個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是任意苯并稠合的，5至7元飽和或不飽和的雜環基，其中有1至3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R11還代表有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基;
R11還代表有2到6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1到3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R11還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被1到3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯和/或溴)和/或有1到3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R11還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地具有1到3個碳原子的苯基烷基或苯基，它的苯基部分可任意地被1到5個相同或不同的取代基取代，可能的苯基取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-4個碳原子和1-9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被1-5個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或烷氧基，以及/或有1-4個碳原子和1-9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R12代表氫;
R12還代表有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被1或2個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分中有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是可任意苯并稠合的5到7元飽和或不飽和的雜環基，它有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R12還代表有1-6個碳原子和1-13個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基;
R12代表有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1-3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R12還代表有3-7個碳原子的環烷基，它可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯和/或溴)以及/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R12還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地有1-3個碳原子的苯基烷基或苯基，它們的苯基部分可任意地被1-5個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或不飽和的5-7元雜環基，它有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫基，此雜環基可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-4個碳原子和1-9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被1-5個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1-4個碳原子和1-9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基。
極其優選的式(Ⅰ)化合物是其中各基團如下的化合物
R1代表硝基或一個-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、氟、氯、溴或硝基，R4代表氫、氟、氯、溴、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、氟、氯或溴，或是代表有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫;
R8和R9還代表1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，它可任意地被單取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是任意苯并稠合的5或6元飽和或芳香的雜環基，它有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R8和R9還代表有1-4個碳原子和1-9個相同或不同鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R8和R9還代表有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1-3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R8和R9還代表3、5或6個碳原子的環烷基，它可任意被1-3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯和/或溴)和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R8和R9還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地有1-3個碳原子的苯基烷基或苯基，其苯基部分可任意被1-3個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或芳香的5或6元雜環基，它有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，可以任意地被1-3個相同或不同的取代基取代并且/或是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分中有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地用1-3個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R8和R9還和它們所連接的氮原子一起代表一個飽和的或芳香的5或6元雜環基，它有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;它可以任意地被一個或二個相同或不同的取代基取代并且/或者苯并稠合，雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-3個碳原子和1-7個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意被1-3個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1-3個碳原子和1-7個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R10代表有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地單取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是任意苯并稠合的5或6元飽和或芳香的雜環基，它有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R10還代表有1-4個碳原子和1-9個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基;
R10還代表有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1-3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R10還代表有3、5或6個碳原子的環烷基，它可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素，具體是氟、氯和/或溴;以及/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基;
R10還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地有1-3個碳原子的苯基烷基或苯基，它們的苯基部分可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或芳香的5或6元雜環基，該雜環基有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環基可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意被1-3個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1-3個碳原子和1-7個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R11代表氫;
R11代表有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地單取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是任意苯并稠合的5或6元飽和或芳香的雜環基，其中含有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R11還代表有1-4個碳原子和1-9個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基;
R11還代表有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1-3個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯和/或溴;
R11還代表有3、5或6個碳原子的環烷基，它可任意地被1-3個相同或不同的取代基包括鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)以及/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代;
R11還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地有1-3個碳原子的苯基烷基或苯基，其苯基部分可任意地被1-3個相同或不同取代基取代，苯基的可能取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被1-3個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1-3個碳原子和1-7個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;
R12代表氫;
R12代表有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，它們可任意地被單基取代，可能的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是任意苯并稠合的5或6元飽和或芳香的雜環基，雜環基上有1-3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;
R12還代表有1-4個碳原子和1-9個相同或不同鹵原子(具體是氟、氯和/或溴)的直鏈或支鏈的鹵代烷基;
R12還代表有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被1-3個相同或不同的鹵素取代，具體是氟、氯和/或溴;
R12還代表3、5或6個碳原子的環烷基，它可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯和/或溴)以及/或1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
R12還代表直鏈或支鏈烷基部分任意地有1-3個碳原子的苯基烷基或苯基，其苯基部分可任意地被1-3個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或芳香的5或6元雜環基，雜環基有1-3個相同或不同的雜原子(具體是氮、氧和/或硫)，該雜環基可以任意地被1-3個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，苯基和/或雜環基的可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1-3個碳原子和1-7個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被1-3個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴和/或有1-3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1-3個碳原子和1-7個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;
除了在制備實施例中列出的化合物之外，可以逐個提到以下的通式(Ⅰ)的取代三唑啉酮
表ⅠR1R2R3R4R5R6R7XNH2CH3H -O-C2H5CN H Cl ONH2CH3H -S-CH3CN H Cl ONH2CH3H -S-C2H5CN H F ONH2CH3H -NH-SO2-CH3CN H F ONH2CH3H -O-CH2-C≡CH CN H F ONH2CH3Cl H CF3H Cl ONH2CH3H -O-CH2-CF3CN H F ONH2CH3H -O-CH2-CH(CH2F)2CN H F ONH2CH3H -O-CH2-CH2-O-C2H5CN H F ONH2CH3H -S-CH2-COOCH3CN H F ONH2CH3H -N(CH3)2CN H F ONO2CH3H F CN H F ONO2CH3H F CN H Cl ONO2CH3H -O-CH(CH3)-C≡CH CN H F ONO2CH3H -S-CH3CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7XNO2CH3H -NH-SO2-C2H5CN H F ONO2CH3H -O-SO2-CH3CN H F ONO2CH3H -O-CH2-C6H5CN H F OCH3-NH- H H F NO2H F OCH3-NH- H H F NO2H F SCH3-NH- H H F NO2H Cl OCH3-NH- H Cl H CF3H Cl OCH3-NH- H H F CN H F OCH3-NH- H H F CN H Cl OCH3-NH- H H F CN H Cl SCH3-NH- H H F CN H F SCH3-NH- H Cl H CF3H Cl SCH3-NH- H H CN CN H H OCH3-NH- H H -O-C2H5CN H F OCH3-NH- H H -S-CH3CN H F OCH3-NH- H H -O-CH3CN H F OCH3-NH- H H -O-CH2-C≡CH CN H F OCH3-NH- H H -S-CH2-C≡CH CN H F OCH3-NH- H H -NH-SO2-CH3Cl H Cl OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- CH3Cl H CF3H Cl O(CH3)2N- CH3Cl H Cl H H O(CH3)2N- CH3NO2H CF3H NO2O(CH3)2N- CH3Cl F CF3H Cl O(CH3)2N- CH3H Cl CN Cl H O(CH3)2N- CH3H CN CN H H O(CH3)2N- CH3Cl F NO2H H O(CH3)2N- CH3Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- CH3Cl H NO2H F O(CH3)2N- CH3H F CN H F O(CH3)2N- CH3H F CN H F S(CH3)2N- CH3H F CN H Cl S(CH3)2N- CH3H F CN H Cl O(CH3)2N- CH3H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- CH3H -NH2CN H F O(CH3)2N- CH3H -NH2CN H F S(CH3)2N- CH3H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- CH3H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- CH3H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- CH3H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- CH3H -NH-SO2-CH3CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- C2H5Cl F NO2H H O(CH3)2N- C2H5Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- C2H5Cl H NO2H F O(CH3)2N- C2H5H F CN H F O(CH3)2N- C2H5H F CN H F S(CH3)2N- C2H5H F CN H Cl S(CH3)2N- C2H5H F CN H Cl O(CH3)2N- C2H5H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- C2H5H -NH2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH2CN H F S(CH3)2N- C2H5H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- C2H5H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-SO2-CH3CN H Cl O(CH3)2N- C2H5H -N(CH3)-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-SO2-n-C4H9CN H F O(CH3)2N- C2H5H -O-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-P(O)(CH3)(OCH3) CN H F O(CH3)2N- C2H5H -NH-P(O)(OC2H5)2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -OH CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- C2H5H -CO-N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- C2H5H -CH3CN H F O(CH3)2N- C2H5H Cl Cl H Cl O(CH3)2N- i-C3H7H F NO2H F O(CH3)2N- i-C3H7H F NO2H Cl O(CH3)2N- i-C3H7H F CN H H O(CH3)2N- i-C3H7F H CN H H O(CH3)2N- i-C3H7Cl H CF3H Cl O(CH3)2N- i-C3H7Cl H Cl H H O(CH3)2N- i-C3H7NO2H CF3H NO2O(CH3)2N- i-C3H7Cl F CF3H Cl O(CH3)2N- i-C3H7H Cl CN Cl H O(CH3)2N- i-C3H7H CN CN H H O(CH3)2N- i-C3H7Cl F NO2H H O(CH3)2N- i-C3H7Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- i-C3H7Cl H NO2H F O(CH3)2N- i-C3H7H F CN H F O(CH3)2N- i-C3H7H F CN H F S(CH3)2N- i-C3H7H F CN H Cl S(CH3)2N- i-C3H7H F CN H Cl O(CH3)2N- i-C3H7H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- i-C3H7H -NH2CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- NH2Cl F CF3H Cl O(CH3)2N- NH2H Cl CN Cl H O(CH3)2N- NH2H CN CN H H O(CH3)2N- NH2Cl F NO2H H O(CH3)2N- NH2Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- NH2Cl H NO2H F O(CH3)2N- NH2H F CN H F O(CH3)2N- NH2H F CN H F S(CH3)2N- NH2H F CN H Cl S(CH3)2N- NH2H F CN H Cl O(CH3)2N- NH2H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- NH2H -NH2CN H F O(CH3)2N- NH2H -NH2CN H F S(CH3)2N- NH2H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- NH2H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- NH2H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- NH2H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- NH2H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- NH2H -NH-SO2-CH3CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- H Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- H Cl H NO2H F O(CH3)2N- H H F CN H F O(CH3)2N- H H F CN H F S(CH3)2N- H H F CN H Cl S(CH3)2N- H H F CN H Cl O(CH3)2N- H H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- H H -NH2CN H F O(CH3)2N- H H -NH2CN H F S(CH3)2N- H H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- H H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- H H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- H H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- H H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- H H -NH-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- H H -NH-SO2-CH3CN H Cl O(CH3)2N- H H -N(CH3)-SO2-CH3CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- (CH3)2N- Cl F NO2H H O(CH3)2N- (CH3)2N- Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- (CH3)2N- Cl H NO2H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H F CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H F CN H F S(CH3)2N- (CH3)2N- H F CN H Cl S(CH3)2N- (CH3)2N- H F CN H Cl O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH2CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH2CN H F S(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-SO2-CH3CN H Cl O(CH3)2N- (CH3)2N- H -N(CH3)-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- (CH3)2N- H -NH-SO2-n-C4H9CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- CH3-NH- H F CN H Cl S(CH3)2N- CH3-NH- H F CN H Cl O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH2CN H F S(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-SO2-CH3CN H Cl O(CH3)2N- CH3-NH- H -N(CH3)-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-SO2-n-C4H9CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -O-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-P(O)(CH3)(OCH3) CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -NH-P(O)(OC2H5)2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -OH CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -O-CH3CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -O-C2H5CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -O-CH2-C≡CH CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -S-C2H5CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -O-CH(CH2F)2CN H F O(CH3)2N- CH3-NH- H -(O-CH2-CH2)2-OCH3CN H F OLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- F2CH- H F NO2H Cl O(CH3)2N- F2CH- H F CN H H O(CH3)2N- F2CH- F H CN H H O(CH3)2N- F2CH- Cl H CF3H Cl O(CH3)2N- F2CH- Cl H Cl H H O(CH3)2N- F2CH- NO2H CF3H NO2O(CH3)2N- F2CH- Cl F CF3H Cl O(CH3)2N- F2CH- H Cl CN Cl H O(CH3)2N- F2CH- H CN CN H H O(CH3)2N- F2CH- Cl F NO2H H O(CH3)2N- F2CH- Cl H NO2H Cl O(CH3)2N- F2CH- Cl H NO2H F O(CH3)2N- F2CH- H F CN H F O(CH3)2N- F2CH- H F CN H F S(CH3)2N- F2CH- H F CN H Cl S(CH3)2N- F2CH- H F CN H Cl O(CH3)2N- F2CH- H -NH2CN H Cl O(CH3)2N- F2CH- H -NH2CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH2CN H F SLe A 29 577
R1R2R3R4R5R6R7X(CH3)2N- F2CH- H -NH-CH3CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-CH2-CH=CH2CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-s-C4H9CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -N(CH3)2CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -N(CH2CN)2CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-SO2-CH3CN H Cl O(CH3)2N- F2CH- H -N(CH3)-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-SO2-n-C4H9CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -O-SO2-CH3CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-P(O)(CH3)(OCH3) CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -NH-P(O)(OC2H5)2CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -OH CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -O-CH3CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -O-C2H5CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -O-CH2-C≡CH CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -S-C2H5CN H F O(CH3)2N- F2CH- H -O-CH(CH2F)2CN H F OLe A 29 577
使用例如4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和2，4，5-三氟芐腈作為起始物，本發明方法(a)的反應順序可用以下反應表示
使用例如1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和1-丁炔-3-醇作為起始物，本發明方法(b)的反應順序可用以下反應表示
使用例如1-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-4-氨基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和亞硝酸鈉作為起始物，本發明的方法(c)的反應順序可用以下反應表示
使用例如1-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-3-二甲基氨基-(4H)-1，2，4-三唑啉-5-酮和氯代二氟甲烷作為起始物，本發明的方法(d)的反應順序可用以下反應表示
使用例如2，6-二氯-4-三氟甲基苯基肼和氯代三甲基甲脒鹽酸鹽作為起始物，本發明的方法(e)的反應順序可用以下反應表示
式(Ⅱ)給出了為進行本發明方法(a)所需的起始物1H-三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅱ)中，R1、R2和X優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)化合物的說明中作為優選和特別優選的取代基提到的那些基團。式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮是已知的或是可用與已知方法(例如見EP 283 876，EP 305 844，EP 513 621，EP 415 196;Chem.Ber.102，755-766;Liebigs Ann，chem.343，24類似的方法得到。另外，式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮可用一種以前未知的方法制得，在該方法中將式(Ⅵ)的氯代甲脒鹽酸鹽與式(Ⅸ)的肼基甲酸酯任意地在稀釋劑(例如乙腈)和反應助劑(例如碳酸氫鈉)存在下于-20℃至100℃的溫度下進行反應(這方面也參看制備實施例)，
其中R2、R8和R9的定義如上，H2N-NH-CO-O-R1(Ⅸ)其中R1的定義如上。
式(Ⅲ)給出了為進行本發明的方法(a)作為起始物還需要的鹵代苯衍生物的一般定義。在式(Ⅲ)中，R3、R4、R5、R6和R7優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)化合物的說明中對于這些取代基優選和特別優選提到的那些基團。Hal1優選代表氟、氯或溴，特別是氟和氯。
式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物一般是已知的或是可以用與已知方法(例如參見EP191181、EP411004、EP431373)類似的方法得到。化合物5-氯-2，4-二氟芐腈是先前未知的。它可以用已知化合物2，4，5-三氯芐腈(參見例如EP441004)與氟化鉀任選地在稀釋劑(例如環丁砜)存在和100℃至200℃的溫度下反應得到(這方面也參看制備實施例)。
式(Ⅰa)給出了為進行本發明方法(b)所需的起始化合物取代三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰa)中，R1、R2、R3、R5、R6、R7和X優選和特別優選代表在關于本發明的式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已提到的那些基團。Hal1優選代表氟、氯或溴，特別是氟或氯。
式(Ⅰa)的取代三唑啉酮是根據本發明的化合物，可用本發明的方法(a)、(c)、(d)和/或(e)得到。
式(Ⅳ)給出了為進行本發明的方法(b)還需要的起始物親核試劑的一般定義。在式(Ⅳ)中，R13優選代表化學式為-O-R12、-S-R12或-NR11R12中的一個基團，其中R11和R12優選代表在關于本發明式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已提到的那些基團。式(Ⅳ)的親核試劑通常是有機化學中的已知化合物。
式(Ⅰb)給出了為進行本發明方法(c)所需的起始物取代三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰb)中，R1、R3、R4、R5、R6、R7和X優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已提到的那些基團。
式(Ⅰb)的取代三唑啉酮是根據本發明的化合物，可以用本發明的方法(a)、(b)和/或(e)得到。
式(Ⅰc)給出了為進行本發明的方法(d)所需的起始物取代三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰc)中，R1、R3、R4、R5、R6、R7和X優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已提到的那些基團。
式(Ⅰc)的取代三唑啉酮是根據本發明的化合物，可用本發明的方法(a)、(b)、(c)和/或(e)得到。
式(Ⅴ)給出了為進行本發明方法(d)作為起始物還需要的烷基化劑的一般定義。在式(Ⅴ)中，R2-1優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的取代基已提到的那些基團，只有任意取代的芳基和雜環基除外。E1優選代表一個通常在烷基化劑中的離去基團，例如鹵素，具體是代表氯、溴或碘，或是代表可任意取代的烷基磺酰氧基、烷氧基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，特別是例如甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、甲氧基磺酰氧基、乙氧基磺酰氧基或對甲苯基磺酰氧基。
式(Ⅴ)的烷基化劑一般是有機化學中已知的化合物。
式(Ⅵ)給出了為進行本發明的方法(e)作為起始物所需的氯代甲脒鹽酸鹽的一般定義。在式(Ⅵ)中，R2、R8和R9優選和特別優選代表在關于本發明式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已經提到的那些基團。式(Ⅵ)的氯代甲脒鹽酸鹽是已知的或是可以用與已知方法(例如見EP283876、EP398097;Chem.Ber.97 1232)類似的方法制得。
式(Ⅶ)給出了為進行本發明的方法(e)作為起始化合物還需要的芳基肼的一般定義。在式(Ⅶ)中，R3、R4、R5、R6和R7優選和特別優選代表在關于本發明的式(Ⅰ)物質的說明中作為優選和特別優選的這些取代基已提到的那些基團。
式(Ⅶ)的芳基肼一般是有機化學中已知的化合物，或是可以用與已知方法(例如參見Houben-Weyl“Methoden der Organischen Chemie”，Thieme Verlag，Stuttgart，Volume X/2，pp.180，201，245;Angew.Chem.80 284;Chem.Ber.102，3088;DE3337543，DE3402308，DE3447211，DE3903799)相似的方法制得。
適合進行本發明方法(a)的稀釋劑是惰性的有機溶劑，它們具體包括脂族、脂環族、芳香族、任意鹵化的烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳;醚類，例如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮類，例如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮;腈類，例如乙腈、丙腈或芐腈;酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酸三酰胺;或是酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯。
本發明的方法(a)優選在合適的反應助劑存在下進行，合適的反應助劑是所有常用的無機或有機堿。它們包括例如堿土金屬或堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氫氧化銨;堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨;堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨;以及叔胺，如三甲基胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一烯(DBU)。
在進行本發明的方法(a)時，反應溫度可以在很大的范圍內變化。一般是在0～180℃的溫度下進行，優選20℃～120℃。
本發明的方法(a)通常在大氣壓下進行，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(a)，每摩爾的式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮通常需要1.0到3.0摩爾、優選1.0到1.5摩爾式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物，以及任意地1.0到3.0摩爾、優選1.0到1.5摩爾的堿作為反應助劑。反應步驟，反應產物的后處理和分離按通常是常規的已知方法進行(也參看制備實施例)。
適合進行本發明方法(b)的稀釋劑是惰性的有機溶劑。優選使用在說明本發明方法(a)的步驟中列出的溶劑。
本發明的方法(b)優選在合適的反應助劑存在下進行，合適的反應助劑是所有常規的無機或有機堿。它們包括例如堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)，二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一烯(DBU)。
在進行本發明的方法(b)時，反應溫度可以在很廣的范圍內變化，一般是在-20℃～150℃的溫度下進行，優選0℃～120℃。
本發明的方法(b)經常在大氣壓下，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(b)，每摩爾的式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮一般使用1.0至3.0摩爾，優選使用1.0至1.5摩爾的式(Ⅳ)的親核試劑，以及任選地0.1至3.0摩爾、優選1.0至1.5摩爾的堿作為反應助劑。
反應步驟，反應產物的后處理和分離用一般是常規的已知方法進行(也參見制備實施例)。
根據本發明的方法(c)通常在合適的酸存在下反應，這些合適的酸具體地是含水無機酸。特別優選使用稀鹽酸。
適合進行本發明方法(c)的稀釋劑是通常用于這種重氮化反應的所有稀釋劑。特別優選使用含水無機酸，例如鹽酸，這些無機酸在適量過剩時同時起反應試劑和稀釋劑的作用。
在進行本發明的方法(c)時，反應溫度可以在很廣的范圍內變化。一般是-20℃至100℃的溫度下進行，優選-10℃至80℃之間。
本發明的方法(c)通常在大氣壓下進行，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(c)時，每摩爾式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮需要使用一般為1.0至3.0摩爾、優選1.0至2.0摩爾的亞硝酸鈉和1.0至10.0摩爾、優選1.0至5.0摩爾的酸。
反應步驟，反應產物的后處理和分離用通常是常規的已知方法進行(也參照制備實施例)。
適合進行本發明方法(d)的稀釋劑是惰性有機溶劑。這具體包括脂族、脂環族或芳族及任意鹵化的烴類，例如汽油，苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚類，例如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮類，例如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮;腈類，例如乙腈、丙腈和芐腈;酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酸三酰胺;酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;或亞砜類;例如，二甲基亞砜。
本發明的方法(d)還可任意地在兩相體系中，例如在水/甲苯或水/二氯甲烷體系中，于合適的相轉移催化劑存在下進行，可以提到的這類催化劑的實例有碘化四丁銨、溴化四丁銨、氯化四丁銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、溴化三甲基-C13/C15-烷基銨、甲硫酸二芐基二甲基銨、氯化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、溴化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、氫氧化四丁銨、氯化三乙基芐基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化三甲基芐基銨、15-冠醚-5、18-冠醚-6或三-[2-(2-甲氧乙氧基)-乙基]胺。
本發明的方法(d)優選在合適的反應助劑存在下進行，合適的反應助劑是所有常規的無機或有機堿。它們包括例如堿土金屬或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶，N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一烯(DBU)。
在進行本發明的方法(d)時，反應溫度可以在很廣范圍內變化，一般是在-20℃至150℃的溫度下進行，優選0℃至120℃。
本發明的方法(d)通常在大氣壓下進行，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(d)，每摩爾的式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮需要使用一般為1.0至3.0摩爾，優選1.0至2.0摩爾的式(Ⅴ)烷基化劑和任意地1.0至3.0摩爾、優選1.0至2.0摩爾的堿作為反應助劑。
反應步驟、反應產物的后處理及分離在兩種情形下均按通常是常規的已知方法進行(也參看制備實施例)。
適合進行本發明方法(e)中第一步的稀釋劑是惰性有機溶劑。這具體包括脂族、脂環族、或芳族及任意鹵化的烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;醚類，例如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮類，例如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮;腈類，例如乙腈、丙腈和芐腈;酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;或醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
在進行本發明方法(e)的第一步時，反應溫度可在很廣的范圍內變化。一般在-20℃至+100℃的溫度下進行，優選0℃至80℃。
本發明的方法(e)的第一步通常在大氣壓下進行，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(e)的第一步，每摩爾的式(Ⅵ)的氯代甲脒鹽酸鹽需要用一般為0.1至1.0摩爾、優選0.4～0.6摩爾的式(Ⅷ)芳基肼。反應步驟、反應產物的后處理和分離用通常是常規的已知方法進行(這方面也參看制備實施例)。
適合進行本發明方法(e)中的第二步的稀釋劑同樣是惰性有機溶劑。這具體包括脂族、脂環族、或芳族的及任意鹵化的烴類，例如汽油，苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;醚類，例如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮類，例如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮;腈類，例如乙腈、丙腈或丁腈;酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;或酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯。
在進行本發明方法(e)的第二步時，反應溫度可以在很廣的范圍內變化。一般在-20℃至100℃的溫度下進行、優選0℃至80℃。
本發明的方法(e)的第二步通常在大氣壓下進行，但是也可以在高壓或低壓下進行。
為進行本發明的方法(e)的第二步，每摩爾的式(Ⅷ)的中間體需要用一般為2.0至20.0摩爾、優選10.0至15.0摩爾的碳酰氯。反應步驟和反應產物的后處理和分離用一般是常規的已知方法進行(這方面也參看制備實施例)。
用慣用方法純化式(Ⅰ)的終產物，例如用柱色譜法或重結晶法。
用熔點鑒定化合物，不能結晶的化合物用核磁共振光譜(1HNMR)鑒定。
本發明的活性化物可被用作脫葉劑、脫水劑、殺闊葉植物劑，特別是可用作殺雜草劑。所謂雜草，從最廣泛的意義上來說，所有的植物，只要生長在人們所不希望它生長的地方，都可以稱之為雜草。使用本發明的化合物殺滅所有的雜草，還是有選擇性地殺滅某些種類的雜草，主要取決于所用的量。
本發明的活性化合物可用于殺滅下列植物以下各屬雙子葉雜草歐白芥屬，獨行菜屬，豬殃殃屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬，藜屬，蕁麻屬，千里光屬，莧屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番薯屬，蓼屬，田菁屬，豚草屬，薊屬，飛廉屬，苦苣菜屬，茄屬，蔊菜屬，水松葉屬，母草屬，野芝麻屬，婆婆納屬，苘麻屬，刺酸模屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬、罌粟屬，矢車菊屬，車軸草屬，毛莨屬和蒲公英屬。
以下各屬雙子葉栽培作物棉屬，大豆屬，菾菜屬，胡羅卜屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番薯屬，野豌豆屬，菸草屬，番茄屬，落花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，甜瓜屬和南瓜屬。
以下各屬單子葉雜草
稗屬，狗尾草屬，黍屬，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，屬，臂形草屬，黑麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，蜀黍屬，冰草屬，狗牙根屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈姑屬，荸薺屬，莞草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，尖瓣花屬，龍爪茅屬，翦股穎屬，看麥娘屬和風草屬。
以下各屬單子葉栽培作物稻屬，玉蜀黍屬，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，蜀黍屬，黍屬，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬和蔥屬。
但本發明的活性化合物決不局限于用于上述各屬的植物，它們也可以同樣的方式用于其它植物。
本發明的化合物，按照使用的濃度不同，適合于清除工業場地、鐵路軌道、有樹或無樹的小路和場院的所有雜草。同樣，這些化合物也可用于清除多年生栽培植物(如人工林、裝飾林帶、果園、葡萄園、柑桔園、堅果林、香蕉林、咖啡園、茶園、橡膠林、油棕櫚林、可可林、漿果園和啤酒花藤栽培園)中的雜草，以及林間空地、草皮地和牧場中的雜草，和選擇性地清除一年生栽培作物中的雜草。
本文中，本發明的活性化合物可特別成功地用于在雙子葉栽培植物(例如大豆或棉花)中選擇性地清除單子葉和雙子葉雜草。此外，本發明的活性化合物在以適宜的施用率施用時，還具有施用于葉子上的殺蟲活性和殺螨活性。
根據其具體的物理和/或化學性質，可以將活性化合物轉化成常用的制劑，如溶液、乳狀液、懸浮液，粉劑，泡沫，膏劑，顆粒劑，氣霧劑，用活性化合物浸泡的天然的和合成的材料、在聚合物中的微細膠囊以及種子用的涂覆組合物，還可以制成用燃燒裝置使用的制劑，例如煙熏筒、煙熏罐，煙熏盤條等，以及超低容量冷霧和溫霧制劑。
這些制劑可用已知方式制備，例如將活性化合物與增量劑(液態溶劑，加壓液化的氣體和/或固態載體)混合，并任意地加入表面活性劑(乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑)。若用水作為增量劑時，也可用有機溶劑作為輔助溶劑。適用的液態溶劑主要有芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烴或氯化脂族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，如環己烷或鏈烷烴(例如礦物油餾分);醇類，如丁醇或乙二醇，以及它們的醚類和酯類;酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環己酮;強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。所說的液化氣增量劑或載體是指在室溫和大氣壓下是氣體的那些液體，例如氣溶膠噴射劑，如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳，適用的固體載體有例如，磨細的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土;研磨的合成礦粉，如高分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;作為顆粒的固體載體，適用的有粉碎和篩分的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機和有機粉的顆粒，有機物顆粒如鋸末、椰殼、玉米芯和菸草桿;適用的乳化劑和/或發泡劑有非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及白蛋白的水解產物;適用的分散劑有木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑如羧甲基纖維素和天然的及合成的粉狀、顆粒狀或膠乳狀聚合物(例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)以及天然的磷酯(如腦磷酯和卵磷酯)、合成磷酯等均可用于本發明各種制劑中。另外還可用礦物油和植物油作為添加劑。
可以使用著色劑，如無機顏料(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭)和有機染料(例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)、以及微量的營養物(如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽)。
各種制劑一般含有0.1%～95%(重量)活性化合物，優選的含量為0.5～90%(重量)。
為了清除雜草，本發明的活性化合物(或以原料，或以制劑的形式)可與已知的除草劑混合使用、成劑或制成罐裝混合物。
本發明混合物的可能組份為已知的除草劑，例如N-酰苯胺類，如二氟酚(diflufenican)和敵稗;芳基羧酸類，(如二氯吡啶甲酸、甲氧二氯苯酸和毒草定);芳氧基鏈烯酸類，(如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，氟氧吡啶(fluroxypyr)，2甲4氯，2甲4氯丙酸和乙氯草定);芳氧基苯氧基鏈烯酯類，(如氯甲草，乙基酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)，禾草枯(fulazifop-buryl)，甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和quizalofop-ethyl);連氮酮類，(如Chloridazow和氟噠酮);氨基甲酸酯類，(如氯苯胺靈、甜草靈、甲二威靈和苯胺靈，乙酰氯苯胺類，(如雜草鎖，乙基乙草安，丁草鎖，甲吡唑安(metazachlor)，甲氧毒草安、pretilachlor，和毒草安);二硝基苯胺類(如黃胺樂靈、pendimethalin，和氯樂靈);二苯醚類(如氟鎖草醚，甲酯除草醚，氟糖酚(fluoroglycofen)，虎威(fomesafen)，halosafen，lactofen和乙氧氟甲草醚);脲類(如綠麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和噻唑隆);羥胺類，(如枯殺達，乙氧定(clethodim)，環氧定(cycloxydim)，禾莠凈(sethoxydim)和烷氧定(tralkoxydim);咪唑啉酮類(如咪唑乙畏(imazethapyr)，咪唑甲苯(imazamethabenz)，咪唑吡啶(imazapyr)和咪唑喹啉(imazaquin);腈類(如溴草腈，敵草腈和碘草腈);氧乙酰胺類(如mefenacet);磺酰脲類(如amidosulfuron，甲基苯磺隆(benswifuron-methyl)，乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)，闊草脲(chlorsulfuron)，cinosulfuron，甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)，nicosulfuron，primisulfuron，乙基吡唑殺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，甲基西酚殺隆(thifensulfuron-methyl)，三硫隆(triasulfuron)和甲三苯隆(tribenuron-methyl));硫代氨基甲酸酯類(如異丁草丹，環己丹，二氯烯丹，丙草丹，esprocarb，環草丹，撲硫威(prosulfozarb)，殺草丹和野麥畏;三嗪類(如阿特拉津，丙腈津，西瑪津，丁瑪凈，特丁草凈和特丁津);三嗪農類(如六嗪農、甲苯嗪和賽克嗪)以及其它類(如氨三唑，benfuresate，苯達松，cinmethylin，clomazone，clopyralid，草吡啶，dithiopyr，甜菜呋，氟氯酮，glufosinate，glyphosate，異噁苯(isoxaben)，達草止，quinchlorac，quinmerac，sulphosate和2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氟乙基)環氧乙烷(tridiphane)。
也可以和其它已知的活性化合物(如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養劑和改良土壤結構的藥劑)混配。
活性化合物可以直接使用，也可以以制劑的形式使用或進一步稀釋成即用形式使用，如即用型溶液、懸浮液、乳化液、粉劑、膏劑和顆粒劑。這些制劑按慣用的方法使用，如摻水灌溉、噴霧、噴煙霧或撒播等。
本發明活性化合物可在植物出土前或出土后使用，也可在播種前施到土壤中。
所用的活性化合物的用量可在很大范圍內變動，基本上取決于所要求的作用性質。一般的用量為每公頃0.01～10kg活性化合物，優選的用量為每公頃0.05～5kg。
下述實施例說明本發明活性化合物的制備和應用。
制備實施例實施例1(方法a)
將7.1克(0.05摩爾)3-二甲基氨基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮(例如見EP 283 876)和7.85克(0.05摩爾)2，4，5-三氟芐腈(例如見EP 191 181)在100毫升二甲基亞砜中與8.3克(0.06摩爾)碳酸鉀在室溫下混合，然后將混合物在80℃-90℃下攪拌1小時。為進行后處理，將反應混合物冷卻并置于300毫升水中，濾出沉淀的固體，用水洗并干燥之。
得到9.3克(理論值的67%)的1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點131-133℃。
實施例2
室溫下將0.24克(0.006摩爾)氫化鈉(在石蠟油中，60%濃度)加到在50毫升乙腈中的0.42克(0.006摩爾)3-丁炔-1-醇里，將混合物在室溫下攪拌10分鐘，然后加入1.2克(0.0043摩爾)-1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，將混合物在室溫下再攪拌2小時。為進行后處理，將反應混合物過濾，濾液減壓濃縮，殘留物分配在二氯甲烷和水之間，分出有機相，用硫酸鈉干燥，減壓濃縮，與少量甲醇一起攪拌誘發結晶。
得到0.7克(理論值的50%)1-(4-氰基-2-氟-5-丁-1-炔-3-基-氧基-苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點112-114℃實施例3
將在80毫升二甲基亞砜中的2.2克(0.008摩爾)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和0.65克(0.008摩爾)二甲胺鹽酸鹽與2.2克(0.016摩爾)碳酸鉀混合，隨后在80℃下攪拌混合物20小時。為進行后處理，將反應混合物冷卻并過濾，濾液減壓濃縮，殘留物分配在二氯甲烷和水之間，分出有機相，用硫酸鈉干燥，減壓濃縮。
得到0.9克(理論值的37%)1-(4-氰基-2-氟-5-二甲基氨基-苯基)-4-甲基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點109-110℃。
實施例4(方法a)
將在200毫升二甲基亞砜中的28.6克(0.2摩爾)3-二甲基氨基-4-氨基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮(例如參見EP 415 196)和31.4克(0.05摩爾)2，4，5-三氟芐腈(參見例如EP 191 181)與27.6克(0.2摩爾)碳酸鉀在室溫下混合，然后在50℃下攪拌混合物1小時，再在120℃攪拌2小時。為進行后處理，將反應混合物冷卻并置于水中，抽氣濾出沉淀的固體，依次用水和異丙醇洗滌，干燥。
得到49克(理論值的87.5%)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-氨基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點154-155℃。
實施例5(方法c)
將3.5克(0.05摩爾)亞硝酸鈉在200毫升水中的溶液在室溫和攪拌下逐滴加到在200毫升乙酸中的14克(0.05摩爾)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-氨基-3-二甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮中;加完后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘，然后于攪拌下緩慢加熱到80℃。為進行后處理，將反應混合物冷卻并過濾，殘留物依次用水和乙醇洗滌，干燥之。
得到11克(理論值的83%)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-二甲基氨基-4H-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點＞250℃。
實施例6(方法d)
在8.75克(0.033摩爾)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-二甲基氨基-4H-1，2，4-三唑啉-5-酮、3.4克(0.06摩爾)碳酸鉀和0.6克溴化四丁銨于200毫升四氫呋喃中的懸浮液里，在0℃至10℃的溫度下用5小時時間通入80克(0.9摩爾)氯代二氟甲烷，2小時后加入1.7克(0.03摩爾)氫氧化鉀以補充消耗的堿。為進行后處理，將反應混合物置于水中，用二氯甲烷萃取數次，合并的有機相用硫酸鈉干燥，減壓濃縮，殘留物自異丙醇中重結晶。
得到6.8克(理論值的65%)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-二甲基氨基-4-二氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點188-190℃。
實施例7方法e/第二步
將在200毫升乙腈中的18.3克(0.05摩爾)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基氨基)-2，2，3-三甲基鈲鹽酸鹽緩慢加熱到回流溫度，同時通入碳酰氯，從約60℃開始逸出氯化氫氣。總計通入80克(0.8摩爾)碳酰氯，通完后將混合物在回流溫度下攪拌，直到不再逸出氯化氫。為進行后處理，將反應混合物冷卻，減壓濃縮，殘留物與乙酸乙酯一起攪拌，過濾，濾液再減壓濃縮，殘留物自環己烷中重結晶。
得到13克(理論值的73%)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-二甲基氨基-4-甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點105-107℃。
起始化合物的制備實施例Ⅷ-1方法e/第一步
在15.7克(0.1摩爾)氯代三甲基甲脒鹽酸鹽(參見例如EP283876)在100毫升異丙醇中的溶液在室溫(不高于30℃)和攪拌下逐滴加到在300毫升異丙醇中的49克(0.2摩爾)2，6-二氯-4-三氟甲基苯基肼(參見例如EP187285)里;加完后將混合物在室溫下再攪拌30分鐘。為進行后處理，將反應混合物過濾，濾液減壓濃縮，殘留物與乙酸乙酯一起攪拌誘發結晶，濾出晶體并干燥之。
得到29克(理論值的80%)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基氨基)-2，2，3-三甲基鈲鹽酸鹽，熔點236-238℃。
實施例Ⅱ-1
將620克(3.95摩爾)氯代三甲基甲脒鹽酸鹽(參見例如EP283876)在1600毫升乙腈中的溶液在室溫(最高30℃)和攪拌下加到在2000毫升乙腈中的411克(3.95摩爾)肼基甲酸乙酯和996克(11.85摩爾)碳酸氫鈉里;加完后將混合物緩慢加熱到回流溫度，在回流溫度下再攪拌10小時。為進行后處理，將反應混合物冷卻并過濾，濾液減壓濃縮，在高真空下蒸餾。
得到480克(理論值的85.5%)3-二甲基氨基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮，4毫巴下的沸點為178-180℃，熔點78-80℃。
根據一般的制備程序，用相應的方式得到以下通式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮
＊1H-NMR譜用四甲基硅烷(TMS)作為內標在氘代氯仿(CDCl3)中記錄。列出的值是用ppm表示的化學位移δ。
實施例Ⅲ-1
將220克(1.06摩爾)2，4，5-三氯芐腈(參見例如EP441004)在室溫和攪拌下加到在400毫升蒸餾過的環丁砜中的250克(4.31摩爾)氟化鉀中，接著將混合物在195℃-200℃下攪拌10小時，為進行后處理，將混合物冷卻，加入500毫升水，將混合物水蒸汽蒸餾。將有機餾分溶于二氯甲烷中，用硫酸鈉干燥，減壓濃縮并蒸餾。
得到108克(理論值的58%)2，4-二氟-5-氯芐腈，30毫巴下的沸點為105-107℃，熔點48-50℃。
根據一般的制備程序，以相應的方式得到以下的通式(Ⅰ)取代的三唑啉酮
＊1H-NMR是用四甲基硅烷(TMS)作為內標在氘代氯仿(CDCl3)中記錄。列出的值是用ppm表示的化學位移δ。
應用實施例在以下應用實施例中，用下面列出的化合物作為對照物質
3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮(見DE3839480)實施例A出苗前試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述數量的丙酮混合，加入上述數量的乳化劑，用水將此濃縮物稀釋到所要求的濃度。
將試驗植物的種子播種在標準土壤中，24小時后用活性化合物的制劑澆灌。合適的是保持每單位面積的水量恒定。制劑中的活性化合物濃度并不重要，起決定作用的只是每單位面積施用的活性化合物數量。三周后，與未處理過的對照樣的情況相比，按損傷%將植物的損傷程度分級。
各數字表示0%＝無作用(與未處理的對照樣相同)100%＝完全毀滅在此試驗中，制備實施例1和2的化合物明顯地優于先有技術。
權利要求
1.通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮，
其中R1代表硝基或一個-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團中的一個-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N=CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團中的一個-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與它們所連接的氮原子一起代表一個任意取代的雜環，R10代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基，R11代表氫或者代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫或任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基或雜環基。
2.根據權利要求1的通式(Ⅰ)新的1-芳基三唑啉(硫)酮，其特征在于R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、氟、氯、溴、碘或硝基，R4代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴、碘或是有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫;R8和R9還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，它們均可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各個烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，此雜環基是任意苯并稠合的飽和或不飽和的5到7元雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;R8和R9還代表鏈烯基或炔基，它們各有2到8個碳原子，可任意被1個或多個相同或不同的鹵素取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;R8和R9還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的鹵原子(具體是氟、氯、溴和/或碘)以及/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代;R8和R9還代表芳烷基或芳基，其芳基部分有6到10個碳原子，在直鏈或支鏈的烷基部分中任意地有1至4個碳原子，它們均可在芳基部分任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，或者它們代表飽和或不飽和的5到7元雜環基，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環可任意地被1個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，芳基或雜環基的可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基碘酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意用一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;R8的R9還與它們所連結的氮原子一起代表一個飽和或不飽和的5-7元雜環基，它有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，它可以任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，可能的雜環取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷氧基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分中有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基羰基或烷乙氧羰基亞氨烷基以及可任意被1個或多個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基;R10代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素，(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，該雜環基是可任意苯并稠合的飽和或不飽和的5至7元雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;R10還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被一個或多個相同或不同的鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)取代;R10還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R10還代表在芳基部分有6到10個碳原子的芳烷基或芳基，在其直鏈或支鏈的烷基部分任意地有1到4個碳原子，其芳基部分可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，或者它代表一個飽和或不飽和的5至7元雜環基，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，此雜環基可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代以及/或者是苯并稠合的，芳基和/或雜環基的可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷乙氧羰基或烷乙氧羰基亞氨烷基，以及可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到16個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;R11代表氫;R11還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基是鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是一個5到7元的雜環基，它可任意地苯并稠合，飽和或不飽和，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;R11還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它可任意地被一個或多個相同或不同的鹵素取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;R11還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R11還代表在芳基部分有6-10個碳原子的芳烷基或芳基，在其直鏈或支鏈的烷基部分任意地有1-4個碳原子，其芳基部分可任意被一個或多個相同或不同的取代基取代，芳基的可能取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙酰氨基，有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧羰基或烷氧亞氨烷基，以及可任意用一個或多個相同或不同取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基;R12代表氫;R12還代表有1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，可能的取代基有鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各烷基部分有1到8個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基，N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是雜環基，該雜環基是5到7元、任意苯并稠合的飽和或不飽和的雜環，有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫;R12還代表有2到8個碳原子的鏈烯基或炔基，它們可任意地被一個或多個相同或不同的鹵原子取代，具體是氟、氯、溴和/或碘;R12還代表有3到7個碳原子的環烷基，它可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素(具體是氟、氯、溴和/或碘)和/或有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R12還代表在芳基部分有6到10個碳原子并且任意地在直鏈或支鏈的烷基部分有1到4個碳原子的芳烷基或芳基，它們可任意地在芳基部分被一個或多個相同或不同的取代基取代，或是代表一個飽和或不飽和的5到7元雜環基，它有1到3個相同或不同的雜原子，具體是氮、氧和/或硫，該雜環基可任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，芳基和/或雜環基的可能的取代基是鹵素、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在各烷基部分有1到6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧羰基或烷氧亞氨烷基，以及任意地被一個或多個相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素和/或有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，以及/或有1到6個碳原子和1到13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基。
3.制備通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮的方法，
R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫，或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與它們所連接的氮原子一起代表一個可任意取代的雜環，R10代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基，R11代表氫或是任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基。所述方法的特點在于a)式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮與式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R1、R2和X的定義如上，
其中R3、R4、R5、R6和R7的定義如上，Hal1代表鹵素，或者b)式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮與式(Ⅳ)的親核試劑在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R1、R2、R3、R5、R6、R7和X的定義如上，Hal2代表鹵素，H-R13(Ⅳ)其中R13代表式-O-R12、-S-R12或-NR11R12的基團，其中的R11和R12的定義如上，或者c)式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮與亞硝酸鈉在酸存在和稀釋劑任意存在下反應，
其中R1、R3、R4、R5、R6、R7和X的定義如上，或者d)式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮與式(Ⅴ)的烷基化劑在稀釋劑和反應助劑任意存在下反應，
其中R1、R3、R4、R5、R6、R7和X的定義如上，R2-1-E1(Ⅴ)其中R2-1代表任意取代的烷基、鏈烯基、炔基或環烷基，E1代表一個吸引電子的離去基團，或者e)式(Ⅵ)的氯代甲脒鹽酸鹽在第一步中與式(Ⅶ)的芳基肼在稀釋劑任意存在下反應，然后在第二步中將這樣得到的式(Ⅷ)中間體用碳酰氯或二氯硫化碳在稀釋劑和反應助劑任意存在下環化，
其中R2、R8和R9的定義如上，
其中R3、R4、R5、R6和R7的定義如上，
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的定義如上。
4.除草組合物，其特征在于其中至少含有一種權利要求1至3的式(Ⅰ)的1-芳基三唑啉(硫)酮。
5.消滅有害植物的方法，其特征在于，使權利要求1至3的通式(Ⅰ)1-芳基三唑啉(硫)酮作用在植物和/或其棲息地上。
6.權利要求1-3的通式(Ⅰ)的1-芳基三唑啉(硫)酮在消滅有害植物方面的用途。
7.制備除草組合物的方法，其特征在于，將權利要求1至3中通式(Ⅰ)的1-芳基三唑啉(硫)酮與增量劑及/或表面活性物質混合。
8.式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮
其特征在于，R1代表硝基或-NR8R9基團，R2代表氫、氨基或氰基，或是代表以下基團之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫，或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與它們所連接的氮原子一起代表一個可任意取代的雜環，R10代表可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基或雜環基，R11代表氫或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，Hal2代表鹵素。
9.通式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮，
其特征在于R1代表硝基或-NR8R9基團，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫或可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與它們所連接的氮原子一起代表一個可任意取代的雜環，R11代表氫或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫，或是代表可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基或雜環基。
10.通式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮，
其特征在于R1代表硝基或-NR8R9基團，R3、R6和R7各自獨立地代表氫、鹵素或硝基，R4代表氫、鹵素、氰基或硝基，或是代表以下基團之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-OR12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、鹵素或鹵代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自獨立地代表氫或可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、環烷基、芳基或雜環基，或者與所連接的氮原子一起代表一個可任意取代的雜環，R11代表鹵素或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳烷基或芳基，R12代表氫，或是可任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、芳基或雜環基。
全文摘要
本發明涉及通式(I)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮，它的一些制備方法和新的中間體，以及作為除草劑的應用。其中R
文檔編號C07D403/12GK1092065SQ9410156
公開日1994年9月14日 申請日期1994年2月9日 優先權日1993年2月9日
發明者K-H林克爾, K·芬德森, W·哈斯, O·沙內爾, M·多林格, H-J桑特爾 申請人:拜爾公司