專利名稱：取代的三唑啉酮的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的取代的三唑啉酮、它們的多種制備方法及它們作為除莠劑、殺蟲劑和殺瞞劑的用途。
已公開了某些取代的三唑啉酮，如化合物3，4-二甲基-1-(3-氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮或化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，具有除莠作用(參見如DE3，839，480)。
然而，這些現有化合物在應用的所用領域對抗難對付的雜草的除莠活性及其與重要農作物的兼容性并不完全令人滿意。
現已發現通式(Ⅰ)的新的取代的三唑啉酮
(Ⅰ)
式中
R1代表鹵代烷基，
R2代表氫、氨基、氰基、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基、亞烷基亞氨基、或者各自任意取代的環烷基或環烷基烷基。
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、鹵素、雜環基烷氧基，或下式的基團
R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，
-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，
-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)，
或下式的基團
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或直鏈或支鏈并被任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基烷基或芳基。
適當情況下依據取代基的性質，式(Ⅰ)化合物可以以幾何異構體和/或旋光異構體形式或以不同組成的異構體混合物形式存在。本發明包括純的異構體及異構體混合物。
另外還發現了制備通式(Ⅰ)的新的取代的三唑啉酮的方法
式中
R1代表鹵代烷基，
R2代表氫、氨基、氰基、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基、亞烷基亞氨基、或者各自任意取代的環烷基或環烷基烷基。
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、鹵素、雜環基烷氧基，或下式的基團
R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，
-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，
-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)，
或下式的基團
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或直鏈或支鏈并被任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基烷基或芳基;所述方法包括
a)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，
式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮
(其中R1、R2和X的定義同前)，與式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物反應，
(其中R3、R4和R5定義同前，Hal代表鹵素);或
b)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮
(其中R1、R2、R3、R4和X定義同前，R5-1代表鹵素)與式(Ⅳ)的親核試劑反應，
R6-1-Z-H (Ⅳ)
其中Z代表氧或硫，并且
R6-1代表各自情況下的直鏈或支鏈、任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基或芳基;另外，如Z代表氧、R6-1也代表雜環基;或
c)在酸存在下并在適宜時有稀釋劑存在下，式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮與亞硝酸鈉反應，
(其中R1，R3，R4，R5和X定義同前，R2-1代表氨基);或
d)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，或(Ⅰc)的取代的三唑啉酮
(其中R1，R3，R4，R5和X定義如前，R2-2代表氫，與式(Ⅴ)的烷基化試劑反應，
其中R2-3代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基或任意取代的環烷基，以及
E代表一種吸電子離去基團。
最后還發現，通式(Ⅰ)的新的取代的三唑啉酮具有除莠、殺蟲和殺螨性質。
令人驚奇的是，本發明的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮，與現有技術已知的取代的三唑啉酮相比，如與化合物3，4-二甲基-1-(3-氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮或化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮比較，對于難對付的雜草具有好得多的除莠活性，同時出乎意料地具有好得多的殺螨活性。這些取代的三唑啉酮在化學上和其作用方式上都是相似的。
式(Ⅰ)提供了本發明取代的三唑啉酮的一般定義。式(Ⅰ)的優選化合物是下述化合物，其中
R1代表直鏈或支鏈的鹵代烷基，所述基團含1至6個碳原子，1至13個相同或不同的鹵素原子，特別是氟、氯、溴或碘;
R2代表氫;氨基;氰基;含1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基;含2至6個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈炔基;直鏈或支鏈的鹵代烷基，所述基團含有1至6個碳原子和1至13個相同的或不同的鹵素原子，特別是氟、氯、溴或碘;直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基，所述基團含有2至6個碳原子和1至11個相同的或不同的鹵素原子，特別是氟、氯、溴或碘;直鏈或支鏈的烷氧基烷基，其中每個單個的烷基部分含有1至4個碳原子;含1至8個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基亞氨基;或者環烷基或環烷基烷基，其中的環烷基部分含3～8個碳原子，并在適宜時直鏈或支鏈烷基部分含有1～4個碳原子，且環烷基部分可任意被相同的或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)單取代或多取代;
R3代表氫、氟、氯、溴或碘;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基;氰基;氟;氯;溴;碘;或雜環基-C1-C4-烷氧基，雜環基團表示一個3-至7-元，任意苯并的、飽和或不飽和雜環，并含1至3個相同或不同的雜原子，特別是氮、氧和/或硫;或下式的基團R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)或下式的基團
X代表氧或硫;其中
R6和R7各自獨立地代表氫或者直鏈或支鏈的烷基，所述烷基含1至8個碳原子并任意被相同或不同的取代基單取代或多取代，適宜的取代基為
鹵素，特別是氟、氯、溴和/或碘;氰基;羧基;氨基甲酰基;直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、N-烷基氨基羰基、環烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基，每個上述基團的單個烷基部分都含有1～8個碳原子;或雜環基、雜環基為一種5-至7元的、任意苯并的、飽和或不飽和的雜環，含1至3個相同的或不同的雜原子，特別是氮、氧和/或硫;
R6和R7還代表鏈烯基或鏈炔基，各含2至8個碳原子，并可任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)單取代或多取代;
R6和R7還代表含3至7個碳原子的環烷基，它可任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)和/或含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基單取代或多取代;或代表C3-C7-環烷基-C1-C3-烷基;或;
R6和R7代表芳基烷基或芳基，各自的芳基部分含有6至10個碳原子，適宜時在直鏈或支鏈烷基部分含有1至4個碳原子，各自的芳基部分可任意被相同或不同的取代基單取代或多取代，各自適宜的芳基的取代基為
鹵素，氰基，硝基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，含1至6個碳原子和1至13個相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，在單個的烷基部分有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基或烷氧基亞氨基烷基，和苯基，該苯基任意被相同或不同的鹵素取代基和/或被含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基和/或被含1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基單取代或多取代。
特別優選的式(Ⅰ)化合物是下述化合物，其中
R1代表含1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基;
R2代表氫，氨基，氰基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，含2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈炔基，含1至4
其中
Z代表氧或硫，且
R6-1代表任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基或芳基，而且，如果Z代表氧時，則R6-1也代表雜環基。
或在于
c)適宜時，在酸和稀釋劑存在下，式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮和亞硝酸鈉反應
其中
R1、R3、R4、R5和X具有前述意義，且
R2-1代表氨基。
或在于
d)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮和式(Ⅴ)的烷基化試劑反應
的直鏈或支鏈烷基，適宜的取代基為
氰基，羧基，氨基甲酰基，各烷基部分含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基，N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基;或5元或6元的、含1至3個相同或不同雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的飽和或不飽和的雜環基;
R6和R7還代表含有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的、并可進一步任意被C1-2烷氧基羰基、C1-5環烷基氨基羰基或氰基取代的直鏈或支鏈鹵代烷基;
R6和R7還代表含2至6個碳原子，并任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯或溴)單取代至三取代的鏈烯基或鏈炔基;
R6和R7還代表含3至6個碳原子并任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯或溴)和/或被含1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基單取代至四取代的環烷基，或代表C3-6環烷基-C1-C2-烷基，或
代表苯基烷基或苯基(前者的直鏈或支鏈烷基部分含1至3個碳原子)，兩者的苯基部分任意被相同或不相同的取代基單取代至三取代，各自苯基的適宜取代基為
鹵素，氰基，硝基，含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺酰基，含1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基;在單個烷基部分中含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基或烷氧基亞氨基烷基，和苯基，該苯基任意被相同或不同鹵素取代基和/或被含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基和/或被含1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基單取代或多取代。
更特別優選的式(Ⅰ)化合物是下述化合物，其中
R1代表含1至2個碳原子和1至5個相同或不同鹵素原子(特別是氟或氯)的鹵代烷基;
R2代表氫，氨基，氰基，含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，含2至3個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈炔基，含1至2個碳原子和1至5個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的鹵代烷基，含2至3個碳原子和1至3個相同或不同鹵素原子(特別是氟或氯)的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基，各烷基部分含1或2個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基亞氨基，或環丙基、環丙基甲基、環己基或環己基甲基，各自的環烷基部分任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟或氯)單取代或二取代;
R3代表氫、氟或氯;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴或雜環基甲氧基，其中雜環基團為5或6元環，含1至3個相同或不同雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的飽和或不飽和雜環;或代表下式的基團
R6、-O-R6、-S-R6、-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，
-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，
-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)或下式的基團
X代表氧或硫;其中
R6和R7各自獨立地代表氫或含1至4個碳原子的任意單取代的直鏈或支鏈烷基，適宜的取代基為
氰基，羧基，氨基甲酰基，各烷基部分含1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、烷基羰基烷基、N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基，或含有1至3個相同或不同的雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的5元或6元飽和或不飽和雜環基團;
R6和R7還代表含1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵素原子(特別是氟或氯)，并還任意被甲氧基羰基、乙氧基羰基、氰基或環丙基氨基羰基取代的鹵代烷基;
R6和R7還代表含2至5個碳原子并任意被鹵素(特別是氟或氯)單取代的鏈烯基和鏈炔基;
R6和R7還代表任意被選自氟、氯、甲基和/或乙基的相同或不同取代基單取代或二取代的環丙基或環己基，或代表環丙基甲基、環戊基甲基或環己基甲基;或
R6和R7代表苯基烷基或苯基(前者烷基部分含1至2個碳原子)，各自的苯基部分任意被相同或不同的取代基單取代或二取代，適宜的苯基的取代基為
氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，n-或i-丙基，n-、i-、s-或t-丁基，甲氧基，乙氧基，n-或i-丙氧基，n-、i-、s-或t-丁氧基，甲硫基，乙硫基甲基亞磺酰基，甲基磺酰基，三氟甲基，二氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基，三氟甲基磺酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基，乙氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基乙基，或任意被選自氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基的相同或不同取代基單取代或二取代的苯基。
除了在制備實施例中給出的化合物外，還可逐一給出下述式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮
(Ⅰ)
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F CN OH O
CF3CH3Cl CN OH O
CF3CH3F NO2OH O
CF3CH3Cl NO2OH O
CF3CH3Cl CN CH3O O
CF3CH3Cl NO2CH3O O
CF3CH3F NO2CH3O O
CF3CH3F CN -O-CH2-C≡CH O
CF3CH3Cl CN -O-CH2-C≡CH O
CF3CH3F NO2-O-CH2-C≡CH O
CF3CH3Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
CF3CH3F NO2O
CF3CH3Cl NO2O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
CF3CH3F NO2O
CF3CH3Cl NO2O
CF3CH3F CN -O-CH2-CN O
CF3CH3Cl CN -O-CH2-CN O
CF3CH3F NO2-O-CH2-CN O
CF3CH3Cl NO2-O-CH2-CN O
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F NO2O
CF3CH3Cl NO2O
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
CF3CH3Cl NO2O
CF3CH3F NO2O
CF3CH3F CN -O-SO2-CH3O
CF3CH3Cl CN -O-SO2-CH3O
CF3CH3F NO2-O-SO2-CH3O
CF3CH3Cl NO2-O-SO2-CH3O
CF3CH3F CN -O-CH2-COOCH3O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3Cl CN -O-CH2-COOCH3O
CF3CH3F NO2-O-CH2-COOCH3O
CF3CH3Cl NO2-O-CH2-COOCH3O
CF3CH3F NO2F O
CF3CH3Cl NO2F O
CF3CH3F NO2Cl O
CF3CH3Cl NO2Cl O
CF3CH3F CN -O-CHF2O
CF3CH3Cl CN -O-CHF2O
CF3CH3F NO2-O-CHF2O
CF3CH3Cl NO2-O-CHF2O
CF3CH3F CN -S-CH3O
CF3CH3Cl CN -S-CH3O
CF3CH3F NO2-S-CH3O
CF3CH3Cl NO2-S-CH3O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F CN -S-C2H5O
CF3CH3Cl CN -S-C2H5O
CF3CH3F NO2-S-C2H5O
CF3CH3Cl NO2-S-C2H5O
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
CF3CH3F NO2O
CF3CH3Cl NO2O
CF3CH3F CN O
CF3CH3Cl CN O
CF3CH3F NO2O
CF3CH3Cl NO2O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3Cl CN -S-CH2-COOCH3O
CF3CH3F CN -S-CH2-COOCH3O
CF3CH3Cl NO2-S-CH2-COOCH3O
CF3CH3F NO2-S-CH2-COOCH3O
CF3CH3F CN CH3O
CF3CH3F CN -S(O)-CH3O
CF3CH3F CN ′-SO2-CH3O
CF3CH3F CN -SO2-O-CH3O
CF3CH3F CN -SO2-NH-CH3O
CF3CH3F CN -NH-CH3O
CF3CH3F CN -N(CH3)2O
CF3CH3F CN -COOCH3O
CF3CH3F CN -COOC2H5O
CF3CH3Cl NO2-COOCH3O
CF3CH3Cl NO2-COOC2H5O
CF3CH3F CN -CO-NH-CH3O
CF3CH3F CN -CO-N(CH3)-CH3O
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F CN O
CF3CH3F CN O
CF3C2H5F CN OH O
CF3C2H5F CN OCH3O
CF3C2H5F CN -O-CH2-CH=CH2O
CF3C2H5F CN -O-CH2-C≡CH O
CF3C2H5F CN
O
CF3C2H5F CN -O-CH2-COOCH3O
CF3C2H5F CN -S-CH3O
CF3C2H5F CN -S-C2H5O
CF3C2H5F CN
O
CF3C2H5F CN F O
R1R2R3R4R5X
CF3C2H5F CN O
CF3C2H5F CN O
CF3C2H5Cl CN OCH3O
CF3C2H5Cl CN -S-C2H5O
CF3C2H5F NO2OCH3O
CF3C2H5Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
CF3C2H5Cl CN O
CF3C2H5F NO2O
CF3C2H5Cl NO2O
CF3C2H5F CN O
CF3C2H5F CN -O-CH2-C6H5O
CF3-CH2-CH=CH2F CN OH O
CF3-CH2-CH=CH2F CN OCH3O
R1R2R3R4R5X
CF3-CH2-CH=CH2F CN -O-CH2-CH=CH2O
CF3-CH2-CH=CH2F CN -O-CH2-C≡CH- O
CF3-CH2-CH=CH2F CN
O
CF3-CH2-CH=CH2F CN -O-CH2-COOCH3O
CF3-CH2-CH=CH2F CN -S-CH3O
CF3-CH2-CH=CH2F CN -S-C2H5O
CF3-CH2-CH=CH2F CN
O
CF3-CH2-CH=CH2F CN F O
CF3-CH2-CH=CH2F CN
O
CF3-CH2-CH=CH2F CN
O
CF3-CH2-CH=CH2Cl CN OCH3O
CF3-CH2-CH=CH2Cl CN -S-C2H5O
CF3-CH2-CH=CH2F NO2OCH3O
CF3-CH2-CH=CH2Cl NO2-O-CH2O≡CH O
R1R2R3R4R5X
CF3-CH2-CH=CH2Cl CN O
CF3-CH2-CH=CH2F NO2O
CF3-CH2-CH=CH2Cl NO2O
CF3-CH2-CH=CH2F CN O
CF3-CH2-CH=CH2F CN -O-CH2-C6H5O
CF3-CHF2F CN OH O
CF3-CHF2F CN OCH3O
CF3-CHF2F CN -O-CH2-CH=CH2O
CF3-CHF2F CN -O-CH2-C≡CH O
CF3-CHF2F CN
O
CF3-CHF2F CN -O-CH2-COOCH3O
CF3-CHF2F CN -S-CH3O
CF3-CHF2F CN -S-C2H5O
R1R2R3R4R5X
CF3-CHF2F CN
O
CF3-CHF2F CN F O
CF3-CHF2F CN
O
CF3-CHF2F CN
O
CF3-CHF2Cl CN OCH3O
CF3-CHF2Cl CN -S-C2H5O
CF3-CHF2F NO2OCH3O
CF3-CHF2Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
CF3-CHF2Cl CN O
CF3-CHF2F NO2O
CF3-CHF2Cl NO2O
CF3-CHF2F CN O
R1R2R3R4R5X
CF3-CHF2F CN -O-CH2-C6H5O
CF3F CN OH O
CF3F CN OCH3O
CF3F CN -O-CH2-CH=CH2O
CF3F CN -O-CH2-C≡CH O
CF3F CN
O
CF3F CN -O-CH2-COOCH3O
CF3F CN -S-CH3O
CF3F CN -S-C2H5O
CF3F CN
O
CF3F CN F O
R1R2R3R4R5X
CF3F CN
O
CF3F CN
O
CF3Cl CN OCH3O
CF3Cl CN -S-C2H5O
CF3F NO2OCH3O
CF3Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
CF3Cl CN
O
CF3F NO2
O
CF3Cl NO2
O
CF3F CN
O
R1R2R3R4R5X
CF3
F CN -O-CH2-C6H5O
-CHF2CH3F CN OH O
-CHF2CH3F CN OCH3O
-CHF2CH3F CN -O-CH2-CH=CH2O
-CHF2CH3F CN -O-CH2-O=OH O
-CHF2CH3F CN
O
-CHF2CH3F CN -O-CH2-COOCH3O
-CHF2CH3F CN -S-CH3O
-CHF2CH3F CN -S-C2H5O
-CHF2CH3F CN
O
-CHF2CH3F CN F O
-CHF2CH3F CN O
-CHF2CH3F CN O
R1R2R3R4R5X
-CHF2CH3Cl CN OCH3O
-CHF2CH3Cl CN -S-C2H5O
-CHF2CH3F NO2OCH3O
-CHF2CH3Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
-CHF2CH3Cl CN O
-CHF2CH3F NO2O
-CHF2CH3Cl NO2O
-CHF2CH3F CN O
-CHF2CH3F CN -O-CH2-C6H5O
-CF2Cl CH3F CN OH O
-CF2Cl CH3F CN OCH3O
-CF2Cl CH3F CN -O-CH2-CH=CH2O
-CF2Cl CH3F CN -O-CH2-C≡CH O
-CF2Cl CH3F CN
O
R1R2R3R4R5X
-CF2Cl CH3F CN -O-CH2-COOCH3O
-CF2Cl CH3F CN -S-CH3O
-CF2Cl CH3F CN -S-C2H5O
-CF2Cl CH3F CN
O
-CF2Cl CH3F CN F O
-CF2Cl CH3F CN O
-CF2Cl CH3F CN O
-CF2Cl CH3Cl CN OCH3O
-CF2Cl CH3Cl CN -S-C2H5O
-CF2Cl CH3F NO2OCH3O
-CF2Cl CH3Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
-CF2Cl CH3Cl CN
O
R1R2R3R4R5X
-CF2Cl CH3F NO2O
-CF2Cl CH3Cl NO2O
-CF2Cl CH3F CN O
-CF2Cl CH3F CN -O-CH2-C6H5O
-CCl3CH3F CN OH O
-CCl3CH3F CN OCH3O
-CCl3CH3F CN -O-CH2-CH=CH2O
-CCl3CH3F CN -O-CH2-C≡CH O
-CCl3CH3F CN
O
-CCl3CH3F CN -O-CH2-COOCH3O
-CCl3CH3F CN -S-CH3O
-CCl3CH3F CN -S-C2H5O
-CCl3CH3F CN
O
R1R2R3R4R5X
-CCl3CH3F CN F O
-CCl3CH3F CN O
-CCl3CH3F CN O
-CCl3CH3Cl CN OCH3O
-CCl3CH3Cl CN -S-C2H5O
-CCl3CH3F NO2OCH3O
-CCl3CH3Cl NO2-O-CH2-C≡CH O
-CCl3CH3Cl CN O
-CCl3CH3F NO2O
-CCl3CH3Cl NO2O
-CCl3CH3F CN O
-CCl3CH3F CN -O-CH2-C6H5O
CF3CH3F CN OH S
R1R2R3R4R5X
CF3CH3F CN -O-i-C3H7S
CF3CH3F CN -O-CH2-CH=CH2S
CF3CH3F CN -O-CH2-C≡CH S
CF3CH3F CN
S
CF3CH3F CN -O-CH2-COOCH3S
CF3CH3F CN -S-CH3S
CF3CH3F CN -S-C2H5S
CF3CH3F CN
S
CF3CH3F CN F S
CF3CH3F CN S
CF3CH3F CN S
CF3CH3Cl CN OCH3S
CF3CH3Cl CN -S-C2H5S
CF3CH3F NO2OCH3S
R1R2R3R4R5X
CF3CH3Cl NO2-O-CH2-C≡CH S
CF3CH3Cl CN S
CF3CH3F NO2S
CF3CH3Cl NO2S
CF3CH3F CN S
CF3CH3F CN -O-CH2-C6H5S
CF3-CHF2F CN OH S
CF3-CHF2F CN OCH3S
CF3-CHF2F CN -O-CH2-CH=CH2S
CF3-CHF2F CN -O-CH2-C≡CH S
CF3-CHF2F CN
S
R1R2R3R4R5X
CF3-CHF2F CN -O-CH2-COOCH3S
CF3-CHF2F CN -S-CH3S
CF3-CHF2F CN -S-C2H5S
CF3-CHF2F CN
S
CF3-CHF2F CN F S
CF3-CHF2F CN S
CF3-CHF2F CN S
CF3-CHF2Cl CN OCH3S
CF3-CHF2Cl CN -S-C2H5S
CF3-CHF2F NO2OCH3S
CF3-CHF2Cl NO2-O-CH2-C≡CH S
CF3-CHF2Cl CN
S
R1R2R3R4R5X
CF3-CHF2F NO2S
CF3-CHF2Cl NO2S
CF3-CHF2F CN S
CF3-CHF2F CN -O-CH2-C6H5S
例如，如果用4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮和2，4，5-三氟芐腈為原料，本發明的方法(a)的反應過程可以用下述反應式表示
例如，如果用1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮和3-丁炔-2-醇為原料，本發明的方法(b)的反應過程可以用下述反應式表示
例如，如果用1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-4-氨基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮和亞硝酸鈉為原料，本發明的方法(c)的反應過程可以用下述反應式表示
例如，如果用1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-三氟甲基-(4H)-1，2，4-三唑啉-5-酮和一氯二氟甲烷為原料，本發明的方法(d)的反應過程可以用下述反應式表示
式(Ⅱ)給出了用于實施本發明方法(a)所需原料1H-三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅱ)中，R1、R2和X優選且特別優選代表在本發明的式(Ⅰ)化合物的描述中已敘述過的作為優選和特別優選取代基的那些基團。
式(Ⅲ)的1H-三唑啉酮是已知化合物，或可按類似于已知的方法制得，參見如EP399，294;US4，477，459;DE2，716，707;US3，780，052;J.Med.Chem.14期，335-338頁(1971年);DE2，029，375。化合物4-氨基-3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮迄今尚未為人所知，它也是本發明的主題之一。它以下述方式獲得在-20℃至+200℃溫度下，水合肼先和碳酸二苯酯反應，然后和三氟乙酸反應(對照本說明書的制備實施例)。
式(Ⅲ)給出了用于實施本發明方法(a)的還需要的原料鹵代苯衍生物的一般定義，在式(Ⅲ)中，R3、R4和R5優選并特別優選代表在本發明的式(Ⅰ)化合物中的描述中已敘述過的作為優選和特別優選取代基的那些基團。Hal代表氟、氯或溴，特別是氟或氯。
式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物已經公開或可以按類似于已知的方法獲得(參見如EP191，181;EP441，004;EP431，373)。化合物5-氯-2，4-二氟芐腈迄今為止尚未為人所知，它也是本發明的主題之一。它以下述方式獲得適宜時，在100℃至200℃間溫度下，在有稀釋劑(如四氫噻吩砜)存在下，已知化合物2，4，5-三氯芐腈(參照如EP441，004)和氟化鉀反應(參照本說明書的制備實施例)。
式(Ⅰa)給出了用于實施本發明的方法(b)所需的離析物取代的三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰa)中，R1、R2、R3、R4和X優選并特別優選代表在本發明的式(Ⅰ)物質中描述中敘述過的作為優選和特別優選的那些取代基。R5-1優選代表氟、氯或溴，特別是氟或氯。
式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮為依本發明定義的化合物并可借助于本發明的方法(a)，(c)和/或(d)獲得。
式(Ⅳ)給出了用于實施本發明的方法(b)所需要的離析物親核試劑的一般定義。在式(Ⅳ)中，Z優選代表氧或硫。R6-1優選并特別優選代表在本發明式(Ⅰ)物質的描述中敘述過的作為優選和特別優選的取代基R2的那些基團(氫除外)。如果Z代表氧，則R6-1還優選代表雜環基，它有5-至7-元的，任意苯并，含1至3個相同或不同的雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的飽和或不飽和的雜環，優選稱作雜環基。
式(Ⅳ)的親核試劑為一般已知的有機化合物。
式(Ⅰb)給出了用于實施本發明的方法(c)所需的離析物取代的三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰb)中。R1、R3、R4、R5和X優選且特別優選代表在本發明式(Ⅰ)物質的描述中敘述過的作為優選和特別優選的取代基的那些基團。R2-1優選代表氨基。
式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮為依據本發明定義的化合物并可借助于本發明的方法(a)、(b)和/或(d)而獲得。
式(Ⅰc)給出了用于實施本發明的方法(d)所需的離析物取代的三唑啉酮的一般定義。在式(Ⅰc)中，R1、R3、R4、R5和X優選和特別優選代表在本發明的式(Ⅰ)化合物描述中敘述過的作為優選和特別優選的取代基的那些基團。R2-2優選代表氫。
式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮為依據本發明定義的化合物，并可借助于本發明的方法(a)，(b)和/或(c)獲得。
式(Ⅴ)給出了用于實施本發明的方法(d)還需的離析物烷基化試劑的一般定義。在式(Ⅴ)中，R2-3優選并特別優選代表在本發明的式(Ⅰ)物質的描述中敘述過的作為優選和特別優選的取代基R2的那些基團(只是氫、氨基、氰基和亞烷基亞氨基除外)。E優選代表離去基團，它在烷基化試劑中(如鹵素，特別是氟、氯或碘)是常見的，或任意取代的烷基磺酰基氧基，烷氧基磺酰基氧基，或芳基磺酰基氧基，如特別是甲基磺酰基氧基，三氟甲基磺酰基氧基，甲氧基磺酰基氧基，乙氧基磺酰基氧基或P-甲苯磺酰基氧基。
式(Ⅴ)的烷基化試劑為一般已知的有機化合物。
本發明的方法(a)適用稀釋劑為惰性有機溶劑。它們特別包括脂族的、脂環族的、芳族的任意鹵化的烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳;醚，如二乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚;酮，如丙酮、丁酮或甲基-異丁基酮;腈，如乙腈、丙腈或芐腈;酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;或酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯。
本發明的方法(a)優選在一種適宜的反應助劑存在下進行。可用的反應助劑為所有常見的無機或有機堿。這些堿優選包括堿土金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氫氧化銨;堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨;堿金屬乙酸鹽或堿土金屬乙酸鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨;或叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、哌啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)，二氮雜雙環壬烯(DBN)或二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
在實施本發明的方法(a)時，反應溫度可在一個相當大的范圍內變化。一般地，反應在0℃和+180℃之間，優選在+20℃和+120℃之間的溫度下進行。
本發明的方法(a)一般在大氣壓下實施。本方法也可能在加壓或減壓條件下實施。
在實施本發明的方法(a)時，每摩爾式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮一般用1.0至3.0摩爾，優選1.0至1.5摩爾的式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物，以及適宜時1.0至3.0摩爾，優選1.0至1.5摩爾的作反應助劑的堿。用已知的方法進行反應并加工，分離反應產物(參照制備實施例)。
實施本發明的方法(b)時可能的稀釋劑為惰性有機溶劑。優選使用的溶劑列于本發明的方法(a)的說明中。
本發明的方法(b)優選在一種適宜的反應助劑存在下實施。可用的助劑為所有常見的無機或有機堿。它們包括如堿土金屬或堿金屬的氫化物氫氧化物、氨化銨、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、t-丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，及叔胺如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DNB)或二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
實施本發明的方法(b)時，反應溫度可在一個較大范圍變化。一般在-20℃至+150℃范圍，優選0℃至+120℃范圍實施該方法。
本發明的方法(b)通常在大氣壓下實施。但也可能在減壓或加壓下實施。
在實施本發明的方法(b)時，每摩爾式(Ⅰa)取代的三唑啉酮一般用1.0至3.0摩爾，優選1.0至1.5摩爾式(Ⅰv)的親核試劑及適宜時，0.1至3.0摩爾，優選1.0至1.5摩爾的作為反應助劑的堿。
用已知方法進行反應并對反應產物加工和分離(參照制備實施例)。
本發明的方法(c)一般在一種適宜的酸存在下實施。適用的酸(特別)是無機酸水溶液。特別優選用稀鹽酸。
實施本發明的方法(C)時，適宜的稀釋劑為所有常用于這種重氮化反應的稀釋劑。優選采用適當過量的用作試劑的無機酸水溶液，同時用它作為稀釋劑，如鹽酸。
實施本發明的方法(c)時，反應溫度可在一較大范圍變化。一般地，該方法在-20℃至+100℃。優選在-10℃至+80℃溫度間實施。
本發明的方法(c)一般在大氣壓下實施。但也可能在加壓或減壓條件下實施。
實施本發明的方法(c)時，每摩爾式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮用1.0至3.0摩爾，優選1.0至2.0摩爾的亞硝酸鈉和1.0至10.0摩爾，優選1.0至5.0摩爾的酸。
用已知方法實施本反應并對反應產物加工和分離(參照制備實施例)。
實施本發明的方法(d)可用的稀釋劑為隋性有機溶劑。它們(特別)包括脂族的、脂環族的、芳香族的任意鹵代的烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚，如二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚;酮，如丙酮，丁酮或甲基異丁基酮;腈，如乙腈、丙腈或芐腈;酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，或亞砜，如二甲基亞砜。
適宜時，本發明的方法(d)還可在一個兩相體系(如水/甲苯或水/二氯甲烷)及在適宜時在一種適宜的相轉移催化劑存在下實施。這種可列舉的催化劑的例子有碘化四丁銨、溴化四丁銨、氯化四丁銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、溴化三甲基-C13/C15-烷基銨、硫酸甲酯二芐基二甲基銨、氯化二甲基-C12/14-烷基芐基銨、溴化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、氫氧化四丁銨、氯化三乙基芐基銨，氯化甲基三辛基銨、氯化三甲基芐基銨、15-冠-5、18-冠-6或三-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺。
本發明的方法(d)優選在一種適宜的反應助劑存在下實施。適宜的反應助劑包括所有常見的無機或有機堿。它們包括如堿土金屬和堿金屬的氫化物、氫氧化物，氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜環壬烯(DBN)或二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
實施本發明的方法(d)時，反應溫度可在較大范圍變化。一般在-20℃至+150℃，優選在0℃至+120℃范圍實施本方法。
本發明的方法(d)一般在大氣壓下實施。但也可能在加壓或減壓條件下實施。
實施本發明的方法(d)時，每摩爾式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮用1.0至3.0摩爾，優選1.0至2.0摩爾的式(Ⅴ)的烷基化試劑，并在適宜時用1.0至3.0摩爾，優選1.0至2.0摩爾的作為反應助劑的堿。
用已知的方法進行該反應并加工、分離反應產物(參照制備實施例)。
式(Ⅰ)的最終產物用常規方法(如柱色譜或重結晶)提純。
它們以熔點法表征，而當化合物不結晶時，則用核磁共振氫譜(1H NMR)表征。
本發明的活性化合物可用作脫葉劑、干燥劑、除闊葉植物劑，特別是可用作除雜草劑。所謂雜草，從最廣泛的意義上來說，所有的植物，只要是生長在人們所不希望它生長的地方，都可以稱之為雜草。使用本發明的化合物除去所有的雜草，還是有選擇地除去某些種類的雜草，主要取決于所用的量。
本發明的活性化合物可用于除去下列植物
以下各屬的雙子葉雜草
歐白芥屬，獨行菜屬，豬殃殃屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬，藜屬，蕁麻屬，千里光屬，莧屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番諸屬，蓼屬，田菁屬，脈草屬，薊屬，飛廉屬，苦苣菜屬，茄屬，焊菜屬，水松葉屬，母草屬、野芝麻屬，婆婆納屬，苘麻屬、刺酸模屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬，罌粟屬，矢車菊屬，車軸草屬，毛莨屬和蒲公英屬。
以下各屬的雙子葉栽培作物
棉屬，大豆屬，胡羅卜屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番諸屬，巢菜屬，菸草屬，番茄屬，落花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，甜瓜屬和南瓜屬。
以下各屬的單子葉雜草
稗屬，狗尾草屬，黍屬，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，參屬，臂形草屬，黑麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，蜀黍屬，冰草屬，狗牙根屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈姑屬，荸薺屬，莞草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，密穗桔梗屬，龍爪茅屬，翦股穎屬，看麥娘屬和豚鼠草屬。
以下各屬的單子葉栽培作物
稻屬，玉蜀黍屬，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，蜀麥屬，黍屬，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬和蔥屬。
但本發明的活性化合物決不局限用于上述各屬的植物，它們也可以同樣方式用于其它植物。
本發明的化合物，按照使用的濃度不同，適用于清除工業場地、鐵路軌道、有樹或無樹的小路和場院的所有雜草。同樣，這些化合物也可用于清除多年生栽培作物(如人工林、裝飾林帶、果園、葡萄園、柑桔園、堅果林、香蕉林、咖啡園、茶園、橡膠林、油棕櫚林、可可林、漿果園和蛇麻草田)中的雜草，以及選擇性地清除一年生栽培作物中的雜草。
本發明的活性化合物還可特別有效地用于清除單子葉和雙子葉雜草。
此活性化合物還適用于清除害蟲。優選節肢動物和線蟲，特別是在農業，森林、貯存產品的保護及衛生領域中遇到的昆蟲和蜘蛛。它們對于通常敏感和有抗性的物種及其全部或部分發育階段均有活性。上述害蟲包括
等足目，例如潮蟲、平甲蟲和鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蚰蜒屬。
扁肩象目，例如庭院么蚰。
纓尾目，例如西洋衣魚。
彈尾目，例如具刺跳蟲。
直翅目，例如東方蜚蠊，美洲大蠊，馬得拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻姑屬，熱帶飛蝗，殊種蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如犀白蟻屬。
虱目，例如葡萄瘤蚜，綿蚜屬，體虱，血虱屬和長顎虱屬。
食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。
異翅亞目，例如扁盾蝽屬，紅蝽屬，方背皮蝽，溫帶臭蟲，長紅蠟蝽和蠟蝽屬。
半翅目，例如甘藍粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶蔗隱瘤蚜，Doralisfabae，DoralisPomi，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，稠李溢管蚜，微葉蟬屬，雙葉葉蟬，黑尾時蟬，麥長管蚜，瘤蚜屬，忽布疣蚜，李蠟蚧，油欖黑盔蚧，灰飛虱、稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬和木虱屬。
鱗刺目，例如棉紅鈴蟲，松天蚜，冬天蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬，棉潛蛾，桔葉潛蛾，地虎屬，刀根蟲屬，夜蛾屬，棉斑實蛾，實夜蛾屬，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，小眼夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬，粉紋夜蛾，蘋蠹蛾，粉蝶屬，螟屬，玉米螟，地中海粉螟，大蠟螟，負袋衣蛾，織網衣蛾，褐織衣蛾，亞麻黃卷蛾，具網卷葉蛾，云松卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾，棟綠卷葉蛾。
鞘翅目，例如具斑竊蠹、谷蠹，豆象，大豆象，家天牛，赤楊紫跳甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬，油菜藍跳甲，墨西哥豆飄蟲，隱金甲屬，鋸谷盜，花象甲屬，谷象屬，葡萄黑象甲，香蕉根象甲，甘藍莢象甲，苜蓿葉象甲，皮蠹屬，斑皮蠹屬，圓皮蠹屬，毛皮蠹屬，粉蠹屬，油菜花露尾甲、蛛甲屬，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬，大黃粉蟲，叩甲屬，金針蟲屬，西方五月鰓角金龜，六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜刺目，例如鋸角葉蜂屬，葉蜂尾，蟻尾，廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目，如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黃猩猩果蠅，家蠅屬，廁蠅屬，紅頭麗蠅，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，廄螯蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，虻屬，螗蜩屬，花圓毛蚊，瑞典麥桿蠅，麥花蠅屬，菠菜潛葉花蠅，地中海實蠅，油欖實蠅，歐洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤屬。
蛛形綱，如蝎和盜蛛。
蜱螨目，如粗腳粉螨，銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，雞皮刺螨，茶蔗癭螨，桔蕓銹螨，牛蜱屬，扁頭蜱屬，花蜱屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，癢螨屬，皮癢螨屬，疥螨屬，附線螨屬，苜蓿苔螨，全爪螨屬和葉螨屬。
本發明的活性化合物具有突出的高效殺蟲和殺螨活性。它們特別成功地用于對付棉紅蜘蛛(葉螨屬urticae)。另外，該活性化合物特別具有葉面作用的殺蟲特性。
根據它們具體的物理和/或化學性質，活性化合物可調制成常規的制劑，如溶液，乳液、懸浮液、粉末、泡沫、糊劑、顆粒、氣霧劑、浸泡活性化合物的天然或合成材料，用于種子的在高分子物質和涂料組合物中的細小囊劑，以及在與燃燒設備(如熏蒸筒、熏蒸罐、熏蒸盤管等)一起使用的制劑中的細小囊劑。以及超低容量(VLV)的冷霧(Coldmist)和熱霧(Warmmist)制劑。
這些制劑用已知方法制成，例如通過下述方法活性化合物和稀釋劑(即液體溶劑，壓力下液化的氣體和/或固體載體)任意使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)混合。如果采用水作稀釋劑，則也可用例如有機溶劑作助溶劑。適用的液體溶劑主要有芳族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘);氯化芳族化合物或氯化脂肪烴(如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷);脂肪烴(如環己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾分);醇(如丁醇或乙二醇)以及它們的醚和酯;酮(如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮);強極性溶劑(如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜以及水);所謂液化的氣體稀釋劑和載體指在環境溫度和大氣壓下為氣態的液體(如氣溶膠拋射劑，例如鹵代烴和丁烷，丙烷和二氧化碳，氮);適用的固體載體有如研碎的天然礦物(例如高嶺土，粘土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土)和研碎的合成礦物(如高分散度硅石、三氧化二鋁和硅酸鹽);適用的顆粒固體載體有如粉碎并分級的天然巖石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)及合成的無機顆粒和有機粉，和有機材料顆粒(如鋸末、椰殼、玉米棒碎塊和煙葉桿);適用的乳化劑和/或起泡劑有如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽及蛋清水解產物);適用的分散劑有如亞硫酸紙漿廢液和甲基纖維素。
在制劑中可采用的粘合劑有羧甲基纖維素和粉狀、顆粒狀或膠乳狀的天然和合成高分子(如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯)以及天然磷脂(如腦磷脂、卵磷脂)和合成磷脂。其它可能的添加劑為礦物油和植物油。
可能采用著色劑，如無機顏料(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍)和有機染料(如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)以及微量的營養素(如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅和鹽)。
制劑中一般含有0.1至95%(重量)，優選0.5至90%的活性化合物。
本發明的活性化合物用作除草劑時，可直接或以制劑形式，也可與已知除草劑形成混合物使用;用作除草劑時，可能是成品制劑或罐裝的混合物。
用于這類混合物的適宜除草劑為下述已知的除草劑例如N-酰苯胺類，如二氟酚(diflufenican)和敵稗;芳基羧酸類，如二氯吡啶甲酸、麥草畏或毒莠定;芳氧基鏈烷酸類，如2，4-D(2，4-滴)、2，4-DB(2，4-滴丁酸)、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、氟氧吡啶(fluroxpyr)、MCPA(2甲4氯)、MCPP(2甲4氯丙酸)和木草畏(triclopyr);芳氧基-苯氧基鏈烷酸酯，如禾草靈(diclofop-methyl);乙基酚丙酸(fenoxapropethyl)，禾草枯(fulazifop-buryl)，甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和2-[4-[6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(quizalofop-ethyl)，azinone類，例如5-氨基-4-氯-2-苯基噠嗪-3(2H)-酮(Chloridazon)和噠草滅;氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈、異苯敵、苯敵草和苯胺靈;氯乙酰替苯胺類，例如草不綠、滅草胺、去草胺、甲吡唑安(metazachlor)，甲代隆、氯苯胺和毒草胺;二硝基苯胺類，例如黃草消、芽草平和氟樂靈;二苯醚類，例如氟草滅，治草醚，氟糖酚(fluoroglycofen)，虎威，halosafen，乳酚(lactofen)和氟草胺;脲類，例如綠麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和噻唑隆;羥胺類，例如枯殺達，乙氧定(clethodim)環氧定(cycloxydim)，禾莠凈和烷氧定(tralkoxydim);咪唑啉酮類，例如咪唑乙畏(imazethapyr)，咪唑甲苯(imazamethabenz)咪唑吡啶(imazapyr)和咪唑喹啉(imazaquin);腈類，例如溴苯腈，敵草腈和碘苯腈;氧乙酰胺類，例如mefenacet磺酰脲類，例如amidosulfuron，甲基苯磺隆(bensulfurob-methyl)，乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)，闊草脲，cinosulfuron，甲基甲磺隆(metoulfuron-methyl)，nicosulfuron，primisulfuron，乙基吡唑殺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，甲基西酚殺隆(thifensulfuron-methyl)，三硫隆(triasulfuron)和甲三苯隆(tribenuron-methyl);硫代氨基甲酸酯類，例如蘇滅達，草滅特，燕麥敵，撲草滅，esprocarb，草達滅，撲硫威(prosulphocayb)，殺草丹和野麥畏;三嗪類，例如阿特拉津，草凈津，西瑪津，西草凈，去草凈和特丁津(terbuthylazine);三嗪酮類，例如敵草靈(hexazinone)，滅它通(metamitron)和賽克津;及其它除草劑，例如氨基三唑，benfuresate，噻草平，辛甲靈(cinmethylin)，氯馬腙(clomazone)，氯吡啶(clopyralid)，燕麥清(difenzoquat)，dithiopyr，草定完，鹵吡咯酮(fluorochloridone)，glufosinate，草甘膦，異惡苯(isoxaben)，草利達(pyridate)，quinchlorac，quinmerac，sulphosate和2-(3，5-二氯(苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)環氧乙烷(tridiphane)。
與其它已知活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養劑及土壤結構改良劑的混合物也可以使用。
用作除草劑時，這些活性化合物可以原藥形式、其制劑形式、或通過進一步稀釋例如可直接使用的溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑而制備的使用形式加以使用。它們是以澆水、噴霧、霧化或噴灑等習用方式使用的。
用作除草劑時，本發明的活性化合物既可以在植物發芽前也可在植物發芽后施用。
它們也可以在播種前混入土壤中。
用作除草劑時，活性化合物的用量可以在一個很大的范圍內變化。這基本上取決于所需效果的性質。一般地說，用量是每公頃土壤表面為0.01-10千克活性化合物，優選0.05-5千克/公頃。
本發明的活性化合物用作殺蟲劑和殺螨劑時，也可存在于市售制劑中和存在于由這些制劑制得的使用形式中，如和其它活性化合物(如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑或除草劑)的混合物。這些殺蟲劑包括，例如，磷酸鹽、氨基甲酸酯、羧化物、氯代烴、苯脲和微生物產出的物質。
本發明的活性化合物用作殺蟲劑和殺螨劑時，還可存在于市售制劑和由這些制劑制得的使用形式中，如和增效劑的混合物。增效劑為強化活性化合物作用的化合物。而加入的增效劑本身不一定是活性的。
由市售制劑制得的使用形式中的活性化合物的含量在一個很寬的限度內變化。活性化合物在使用形式中的濃度為0.0000001%至95%(重量)活性化合物，優選0.0001%至1%(重量)。
本化合物用作殺蟲劑和殺螨劑時，以適于使用形式的常用方法進行使用。
本發明的活性化合物的制備和用途可從后述實施例中看出。
制備實施例
實施例1
方法(a)
在室溫下，5.3克(0.038摩爾)碳酸鉀加入到5.3克(0.032摩爾)4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮(例如參照US3，780，052)和5.5克(0.032摩爾)5-氯-2，4-二氟芐腈的100毫升二甲基亞砜溶液中，混合液接著在100℃加熱36小時。進行如下處理，冷卻的反應混合液倒入水中，用稀鹽酸把pH調至2，用二氯甲烷萃取混合液數次。合并有機相，用硫酸鈉干燥并真空濃縮。殘留物在硅膠上進行色譜分離(洗出液二氯甲烷)。
獲得1.8克(理論值的18%)熔點為105℃的1-(2-氯-4-氰基-5-氟苯基)-4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮。
實施例2
方法(b)
在室溫下，0.6克(0.014摩爾)的氫化鈉(60%的礦物油溶液)在攪拌條件下加入到1.0克(0.014摩爾)的3-丁炔-2-醇的50毫升乙腈溶液中，在室溫下攪拌混合液15分鐘，然后加入2.9克(0.01摩爾)的1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮，接著再在室溫下攪拌混合液2小時。進行如下處理，反應混合液在真空中濃縮，殘留物在二氯甲烷和水之間分配，有機相用硫酸鈉干燥并在真空中由溶劑中分出。
得到1.8克(理論值的54%)熔點為41℃的1-[2-氟-4-氰基-5-(3-(1-丁炔基)-氧基)苯基]-4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮。
實施例3
方法(c)
在室溫下，1.7克(0.012摩爾)碳酸鉀加入到1.7克(0.01摩爾)4-氨基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮和1.6克(0.01摩爾)2，4，5-三氟芐腈(例如，參照EP191，181)的30毫升二甲基亞砜溶液中，室溫下，再繼續攪拌混合液14小時。進行如下處理，反應混合物轉移到水中，用稀鹽酸把pH值調至2，并用二氯甲烷萃取混合液數次。合并有機相，用硫酸鈉干燥，并在真空中濃縮，殘留物和水一起攪拌，空吸過濾并干燥。
得到2.6克(理論值的87%)熔點為141℃的1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-4-氨基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮。
實施例4
方法(c)
在-5℃至0℃溫度下，在15分鐘時間內把1.4克(0.02摩爾)亞硝酸鈉的飽和水溶液在攪拌下加到3.0克(0.01摩爾)1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-4-氨基-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮的40毫升10%鹽酸溶液中，接著撤掉冷卻浴，在室溫下攪拌混合液1小時，然后再冷卻到-5℃至0℃溫度并過濾，殘留物用水洗滌并干燥。
得到1.8克(理論值的62%)熔點為51℃的1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-3-三氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮。
實施例5
方法(d)
在0℃至10℃溫度下，在5小時過程中，把15克(0.17摩爾)氯二氟甲烷加到2.5克(0.009摩爾)1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-3-三氟甲基-4H-1，2，4-三唑啉-5-酮，1.0克(0.017摩爾)氫氧化鉀和0.25克溴化四丁基銨在50毫升四氫呋喃的懸浮液中，并在此期間的1，2和3小時各補加1.0克(0.017摩爾)氫氧化鉀用用于補充消耗的堿。處理時，反應混合液倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取數次，合并有機相，用硫酸鈉干燥，在真空條件下除去溶劑。殘留物在硅膠上進行色譜分離(洗出液二氯甲烷)。
得到2.2克(理論值的75%)熔點為68℃的1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-3-三氟甲基-4-二氟甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮。
起始化合物的制備
實施例Ⅱ-1
在攪拌和用冰進行冷卻條件下，將2782克(13摩爾)碳酸二苯酯在2小時過程中分批加到1300克(26摩爾)水合肼中，加入過程中反應混合液溫度不要高于30℃，接著混合液在80℃攪拌2小時，然后再冷卻，并分批加入總計為3164克(26摩爾)的三氟乙酸。混合液在80℃再攪拌2小時，接著蒸出水直至殘留物達到180℃，冷卻后，加入1100克(16.2摩爾)氨水(25%濃度)，在回流溫度下加熱混合液3小時。進行如下處理，在逐漸降低的壓力下(直至20毫巴)蒸出所有揮發成分直至殘留物達到180℃，殘留物由2000毫升水中重結晶，空吸過濾并干燥。
得到702克(理論值的32%)熔點為163℃的3-三氟甲基-4-氨基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮。
實施例Ⅲ-1
在室溫和攪拌下，220克(1.06摩爾)2，4，5-三氯芐腈(參照EP441，004)加入到250克(4.31摩爾)氟化鉀在400毫升蒸餾的四氫噻吩砜的溶液中，接著在195℃至200℃間攪拌混合液10小時。處理時，冷卻混合液，加入500毫升水，對混合液進行蒸汽蒸餾。有機相溶于二氯甲烷，混合液用硫酸鈉干燥，并在真空中濃縮，然后蒸餾。
得到108克(理論值的58%)熔點48-50℃，在30毫巴時沸點為105～107℃的2，4-二氟-5-氯芐腈。
下面通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮以相應的方式，并按照制備的一般知識獲得
(Ⅰ)
實施例編號
R3R4R5物理性質
6
F CN F1H NMR*):
1.45-1.55;
4.22-4.3;
7.58-7.62
7
F CN H m.p.99℃
8
Cl NO2H m.p.110℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
9ClCNHm.p.108℃
10FCNHm.p.96℃
11FCNFm.p.103℃
12 F CN CH3-O- m.p.56℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
13HCNFm.p.82℃
14HCNFm.p.125℃
15 F CN CH3-O- m.p.131℃
16 H CN
m.p.190℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
17 H CN CH3-O- m.p.215℃
18 H CN CH3-O- m.p.187℃
19 F CN C2H5-O- m.p.126℃
20HCNFm.p.130℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
21 H CN
m.p.138℃
22FCNFm.p.68℃
23ClCNHm.p.145℃
24FCNHm.p.204℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
25 F CN
1H NMR*):
1.75-1.78;2.6;
3.9-4.0
26 F CN CH3-O- m.p.133-135℃
27 F CN -NH-CH3m.p.143℃
28FCNFm.p.148℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
29FCNFm.p.74℃
30 F CN
m.p.116℃
31 F CN F1H NMR*):
1.38-1.5;
1.73-1.83;
3.82-3.88
32FCNFm.p.177℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
33
F NO2
m.p.177℃
34
F CN -(O-CH2-CH2)2-OCH31H NMR*):
3.48;
3.55-3.6;
3.9-3.97
35
F CN -O-C2H51H NMR*):
1.4-1.46;1.5-
1.55;3.9-3.98;
4.14-4.2
36
F CN -O-i-C3H71H NMR*):
3.9-3.98;4.6-
4.68;7.2-7.23;
7.42-7.45
實施例編號
R3R4R5物理性質
37
F CN
1H NMR*):
1.72-1.8;
3.8-3.87;
7.45-7.5
38FCNFm.p.90℃
39 F NO2F m.p.99℃
40 F CN
m.p.95℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
41
F CN F1H NMR*):
1.75-1.8;2.08-
2.18;3.85-3.92;
7.03-7.18
42
1H NMR*):
1.75-1.8;4.33-
4.42;4.9-4.98;
7.45-7.5
43 F CN -O-CH2-Si(CH3)3m.p.101℃
44 F CN -O-CH2-CH=CH2m.p.76℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
45
F CN -O-(CH2)2-O-i-C3H71H NMR*):
1.18-1.22;1.4-
1.45;3.8-3.85;
4.22-4.25
46
F CN -O-(CH2)2-CH(CH3)=CH21H NMR*):
1.85;3.9-
3.98;4.15-
4.2;7.2-7.23
47
F CN -O-CH(CH3)-CH2-OCH31H NMR*):
3.4;
3.9-3.98;
7.1-7.13;
7.38-7.42
48
Cl CN F m.p.121℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
49
F CN
m.p.154℃
50
F CN -N(CH3)21H NMR*):
3.17;3.9-3.98;
7.1-7.13;
7.38-7.42
51
Cl CN
1H NMR*):
1.75-1.8;3.9-
3.98;4.9-5.0;
7.35;7.75
52
Cl CN -O-CH3m.p.133℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
53 F CN -O-n-C3H7m.p.71℃
54 F CN -O-CH2-C≡CH1H NMR*):
2.53;3.9-3.98;
4.85;7.4-7.42
55
F CN -O-(CH2)2-S-C2H51H NMR*):
2.67-2.78;3.9-
3.98;4.22-4.3;
7.23-7.25
56
Cl CN Cl m.p.97℃
實施例編號
R3R4R5物理性質
57
F CN
1H NMR*):
1.45-1.65;3.9-
3.98;3.95-4.05;
7.25-7.28
58 F CN
m.p.94℃
59 F CN -S-C2H51H NMR*):
3.05-3.1;3.9-
3.98;7.5-7.55;
7.67-7.7
60 F CN F1H NMR*):
4.48-4.5;5.35-
5.4;5.87-5.97;
7.5-7.56
＊)1H NMR譜在以四甲基甲硅烷(TMS)為內標的氘氯仿中記錄。所給數據代表以δ值(ppm)計的化學位移。
用途實施例
在下述用途實施例中，下列化合物用作比較物質
3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮。
3，4-二甲基-1-(3-氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮(二者均在DE3，839，480中公開)。
實施例A
雜草出現前處理試驗
溶液5份重量的丙酮
乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
制活性化合物的一種適用預制劑時，一份重量的活性化合物和上述量的溶劑混合，再加入上述量的乳化劑，并用水稀釋至所需濃度。
實驗植物的種子播種到一般土壤中，24小時后，用活性化合物的預制劑澆灌。維持單位面積的水量相同較為有利。預制劑中活性化合物的濃度不重要，關鍵的是施到單位面積上的活性化合物的量。三星期之后，通過與未經處理的對照樣植物生長情況比較來評估對所試植物的損害程度(以%表示)
數據表示
0%＝無作用(如未加處理的對照樣)
100%＝完全消滅
比較實施例(A)在使用量為250克/公頃時對雜草(如狗尾草屬、莧屬、牛藤菊屬，藜屬，母菊屬，茄屬和堇菜屬)無活性，而在本試驗中，用此使用量，用制備實施例7，9，17和29的化合物可得到40%至100%的活性，用制備實施例10、11、12、15和19的化合物可得到95%至100%的活性。
實施例B
葉螨試驗(抗OP)
溶劑7份重量的二甲基甲酰胺
乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的一種適用預制劑時，1份重量的活性化合物和所述量的溶劑以及所述量的乳化劑混合，用水稀釋該濃液至所需濃度。
受到各種發育階段的二點葉螨(葉螨屬urticae)嚴重侵害的豆類植物(普通云扁豆)浸入一種所需濃度的活性化合物預制劑中。
經過一定時間后，確定死亡率(以%計)。100%表示所有葉螨被殺死，0%表示沒有葉螨被殺死。
在本實驗中，發現明顯優于實施例(B)(在現有技術中已知)的殺螨活性，例如，用制備實施例13的化合物。
實施例C
猿葉蟲-試驗
溶劑31份重量的丙酮
乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的一種適用預制劑時，1份重量的活性化合物和所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，該濃液用水稀釋至所需濃度。
卷心菜葉子用該適用的活性化合物預制劑處理，這樣處理過的葉子和兩只發育階段的辣根猿葉蟲一起放到一個塑料盒中。3天后加入一片未處理的葉子。在指定時間后，確定死亡率(以%計)。100%表示全部辣根猿葉蟲都被殺死;0%表示無辣根猿葉蟲被殺死。
在本實驗中，發現明顯優于現有技術的殺螨活性，例如用化合物20和62。
實施例D
瘤蚜-實驗
溶劑31份重量的丙酮
乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的一種適用預制劑時，1份重量的活性化合物和所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，該濃液用水稀釋至所需濃度。
用適當濃度的活性化合物預制劑處理受桃蚜侵害的蠶蟲蚜，并將它放入塑料盒中。
指定時間后，確定死亡率(以%計)。100%表示所有桃蚜被殺死;0%表示無桃蚜被殺死。
在本實驗中，發現用實施例57和62的化合物可得到明顯優于現有技術的殺螨活性。
權利要求
1、通式(Ⅰ)的新的取代的三唑啉酮，其中
R1代表鹵代烷基，
R2代表氫、氨基、氰基、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基、亞烷基亞氨基或任意取代的環烷基或環烷基烷基；
R3代表氫或鹵素；
R4代表氰基或硝基；
R5代表硝基、氰基、氫、雜環基烷氧基，下式的基團R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)，或下式的基團
R6，-O-R6、-S-R6、-S(O)-R6，-SO2-R6，-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)或下式的基團
且
X代表氧或硫；其中
R6和R7各自獨立地代表氫或含1到8個碳原子、并任意被相同或不同取代基單取代或多取代的直鏈或支鏈烷基，適宜的取代基為
鹵素(特別是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、N-烷基氨基羰基、環烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基，它們在各自的單個烷基部分有1至8個碳原子；或含1至3個相同或不同雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的5元至7元的、任意苯并的飽和或不飽和雜環基；
R6和R7還代表2至8個碳原子的，任意被相同或不同鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)單取代或多取
且
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳烷基或芳基。
2、按權利要求1的通式(Ⅰ)的取代三唑啉酮，其特征在于
R1代表含1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵素原子，(特別是氟、氯、溴或碘)的直鏈或支鏈鹵代烷基;
R2代表氫，氨基，氰基，含1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，含2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈炔基，含1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯、溴或碘)的直鏈或支鏈鹵代烷基，含2至6個碳原子和1至11個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯、溴或碘)的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基，各個烷基部分含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷基，含1至8個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基亞氨基，或在環烷基部分含有3至8個碳原子、適宜時在直鏈或支鏈亞烷基部分含有1至4個碳原子的環烷基或環烷基烷基，它們各自在環烷基部分任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)單取代或多取代;
R3代表氫、氟、氯、溴或碘;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基，氰基，氟，氯，溴，碘或雜環基-C1-C4-烷氧基，含1至3個雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的3至7元的任意苯并的飽和或不飽和的雜環基，或下式的基團代的鏈烯基或鏈炔基;
R6和R7還代表3至7個碳原子、被相同或不同鹵素取代基(特別是氟、氯、溴和/或碘)和/或被含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基任意單取代或多取代的環烷基或代表C3-C7-環烷基-C1-C3-烷基，或
R6和R7還代表芳烷基或芳基，它們各自的芳基部分含6至10個碳原子，適宜時，在直鏈或支鏈烷基部分含1至4個碳原子，所述芳烷基和芳基的芳基部分被相同或不同的取代基任意單取代或多取代，適宜的芳基的取代基為
鹵素，氰基，硝基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞碘酰基或烷基磺酰基，含1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺酰基，各自的單個烷基部分含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基或烷氧基亞氨基烷基，和被相同或不同的鹵素取代基和/或被含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基和/或被含1至6個碳原子和1至13個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基任意單取代或多取代的苯基。
3、按權利要求1的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮，其特征在于
R1代表含1至4個碳原子的1至9個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基;
R2代表氫，氨基，氰基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，含2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈炔基，含1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基，含2至4個碳原子和1至7個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基，各自單個烷基部分含1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基亞氨基，或環烷基部分含3至7個碳原子，并在適宜時在直鏈或支鏈烷基部分含1至3個碳原子的環烷基或環烷基烷基，所述基團的環烷基部分被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯和/或溴)任意單取代至四取代;
R3代表氫、氟、氯或溴;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、氟、氯，溴或雜環基-C1-C3-烷氧基，其中雜環基為含1至3個相同或不同雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的4或6元的飽和或不飽和雜環基團，或下述基團R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)-(OR6)(OR7)或下式的基團
且
X代表氧或硫;其中
R6和R7各自獨立地代表氫或含1至6個碳原子任意單取代的直鏈或支鏈烷基，適宜的取代基如下
氰基，羧基，氨基甲酰基，各自單個烷基部分含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基，N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基，含1至3個相同或不同雜原子(特別是氮、氧和/或硫)的5元或6元的飽和或不飽和的雜環基;
R6和R7還代表含有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的鹵素原子(特別是氟、氯或溴)并進一步被C1-2烷氧基羰基、C1-5環烷基氨基羰基或氰基任意取代的直鏈或支鏈鹵代烷基;
R6和R7還代表含2至6個碳原子并被相同或不同鹵素取代基(特別是氟、氯或溴)任意單取代至三取代的鏈烯基或鏈炔基;
R6和R7還代表含3至6個碳原子，被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯或溴)和/或被含1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基任意單取代至四取代的環烷基，或代表C3-5-環烷基-C1-2-烷基，或代表苯基烷基或苯基(前者的直鏈或支鏈烷基部分含1至3個碳原子)，所述基團的苯基部分被相同或不相同的取代基任意單取代至三取代，適宜的苯的取代基為
鹵素，氰基，硝基，含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞碘酰基或烷基碘酰基，含1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞碘酰基或鹵代烷基磺酰基，各自烷基部分含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基或烷氧基亞氨基烷基，以及被相同或不同的鹵素取代基和/或被含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基和/或被含1至4個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基或鹵代烷氧基任意單取代或多取代的苯基。
4、制備通式(Ⅰ)的新的取代的三唑啉酮的方法，
其中
R1代表鹵代烷基，
R2代表氫、氨基、氰基、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基、亞烷基亞氨基、或任意取代的環烷基或環烷基烷基;
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、鹵素、雜環基烷氧基，或下述的基團
R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，
-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)，
或下式的基團
且
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳烷基或芳基。
所述方法的特征在于
a)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮和式(Ⅲ)的鹵代苯衍生物反應
其中
R1，R2和X具有前述意義。
其中
R3、R4和R5具有前述意義，Hal代表鹵素。
或在于
b)適宜時，在稀釋劑和反應助劑存在下，式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮和式(Ⅳ)的親核試劑反應
其中
R1、R2、R3、R4和X具有前述意義，且
R5-1代表鹵素;
R6-1-Z-H (Ⅳ)
個碳原子和1至9個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代烷基，含2至4個碳原子和1至7個相同或不同鹵素原子(特別是氟、氯或溴)的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基，在單個烷基部分有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷基，含1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基亞氨基，或者環烷基或環烷基烷基，其中在環烷基部分含3至7個碳原子，適宜時，直鏈或支鏈烷基部分含1至3個碳原子，各自的環烷基部分可任意被相同或不同的鹵素取代基(特別是氟、氯和/或溴)單取代至四取代;
R3代表氫、氟、氯或溴;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴或雜環基-C1-C3-烷氧基(雜環基團為4或6元的飽和或不飽和的，含1至3個相同或不同的雜原子，特別是氮、氧和/或硫的雜環)，或下式的基團R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)-(OR6)(OR7)或下式的基團
X代表氧或硫;其中
R6和R7各自獨立地代表氫或含1至6個碳原子并任意單取代
其中
R1、R3、R4、R5和X具有前述意義，且
R2-2代表氫;
R2-3-E (Ⅴ)
其中
R2-3代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基或任意取代的環烷基，且
E代表吸電子離去基團。
5、對付不需要的植物的方法，其特征在于使按權利要求1至4的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮作用于植物和/或它們的環境。
6、按權利要求1至4的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮對付不需要的植物的用途。
7、制備除莠劑和殺螨劑的方法，其特征在于按權利要求1至4的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮和稀釋劑和/或表面活性劑混合。
8、對付蜘蛛的方法，其特征在于使按權利要求1至4的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮作用于蜘蛛和/或它們的環境。
9、按權利要求1至4的通式(Ⅰ)的取代的三唑啉酮對付蜘蛛的用途。
10、4-氨基-3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮。
11、2，4-二氟-5-氯芐腈
12、通式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮，
其特征在于
R1代表鹵代烷基;
R2代表氫、氨基、氰基、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、烷氧基烷基、亞烷基亞氨基或任意取代的環烷基或環烷基烷基;
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
X代表氧或硫，及
R5-1代表鹵素。
13、式(Ⅰb)的取代的三唑啉酮，
其特征在于
R1代表鹵代烷基;
R2-1代表氨基;
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、鹵素、雜環基氧基，下式的基團
R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，
-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，
-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，
-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)，
或下式的基團
且
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基或芳基
14、式(Ⅰc)的取代的三唑啉酮
其特征在于
R1代表鹵代烷基;
R2-2代表氫;
R3代表氫或鹵素;
R4代表氰基或硝基;
R5代表硝基、氰基、鹵素、雜環基氧基，下式的基團R6，-O-R6，-S-R6，-S(O)-R6，-SO2-R6，-SO2-O-R6，-O-SO2-R6，-C(O)-O-R6，-NR6R7，-SO2-NR6R7，-C(O)-NR6R7，-NH-P(O)(OR6)(R7)或-NH-P(O)(OR6)(OR7)或下式基團
且
X代表氧或硫，其中
R6和R7各自獨立地代表氫或任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基或芳基。
全文摘要
本發明涉及通式(I)的新的取代的三唑啉酮及它們的多種制備方法和作為除莠劑、殺蟲劑和殺螨劑的用途。 其中R1、R2、R3、R4，R5，X意義詳見說明書。
文檔編號C07D401/12GK1090847SQ93114409
公開日1994年8月17日 申請日期1993年11月12日 優先權日1992年11月12日
發明者W·哈斯, K·芬代遜, K·-H·林克, O·沙爾納, K·柯尼格, Ａ·馬雷爾德, H·-J·桑特爾, M·多林格, U·瓦興多夫-努曼 申請人:拜爾公司