專利名稱：吡咯硫代甲酰胺殺蟲劑及殺螨劑的制作方法
盡管當今殺蟲劑和殺螨劑均為市場有售，然而昆蟲和蜱螨仍損害著正在生長的和已收成的作物。相應地，人們正在進行研究以發明新的和更有效的殺蟲劑及殺螨劑。
因此，本發明的一個目的在于提供用于有效控制昆蟲和蜱螨的吡咯硫代甲酰胺化合物。
本發明的另一個目的在于提供一種保護正在生長的作物免受昆蟲和蜱螨侵襲的方法，該方法對所述作物的葉部或它們生長的土壤或水中施用殺蟲或殺螨有效量的吡咯硫代甲酰胺化合物。
本發明的這些及另一些目的將隨著下文的具體說明而更明朗。
本發明說明了能用于防治昆蟲及蜱螨類害蟲并保護農作物免受上述害蟲傷害的吡咯硫代甲酰胺化合物，它是一種高效的殺蟲劑和殺螨劑。
本發明也涉及含有那些化合物的殺蟲及殺螨劑組合物，和施用這些化合物及其組合物用于防治昆蟲和蜱螨以及保護正在成長和已收成的作物免受昆蟲和蜱螨傷害的方法。
本發明的殺蟲和殺蜱螨的吡咯硫代甲酰胺化合物具有下式Ⅰ結構
其中W是
;
R1和R2分別是氫，由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;
X是Cl，Br，CN，NO2，Q，由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;
Q是
;
R3和R4分別是氫，鹵素，NO2，CN或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基;
R5和R6通過與它們相接的原子而聯在一起，以形成一個含有1或2個氧原子并任意取代有一個或多個鹵原子或由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基基團所取代的一個五元或六元雜環;
Y是氫，Cl，Br，CN，NO2，S(O)nT，Q，由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;
Z是氫，Cl，Br，S(O)nT或由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基;
T是由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基;
n是0，1或2的一個整數;
R是A，OA或CN;
A是氫，
，CH2SQ1，由一個至三個鹵原子，一個三(C1-C4烷基)甲硅烷基，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個烷氧基基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代C1-C6烷基羰基氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子，1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的C1-C6烷氧羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3C1-C4烷氧基基團的芐基羰基氧基團，所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6鏈烯基，或由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6炔基;R7是分別由1-3個鹵原子，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的C1-C6烷氧基羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧羰基基團，所任意取代的C1-C6烷基或C3-C6環烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基任意取代的C2-C6鏈烯基，由1-3個鹵原子或一個苯基所任意取代的C3-C6炔基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、苯氧基團、C1-C4烷硫基基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、C1-C4烷硫基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯氧基，1-或2-萘基，由1-3個鹵原子所任意取代的2-，3-或4-吡啶基，由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷氧基，或由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯氧基;
R8是氫或C1-C4烷基;
R9是由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子、CN基團、NO2基團、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團或CF3基團，所任意取代的苯基，2-或3-噻吩基，或2-或3-呋喃基;
CN，由一個或多個鹵原子、CN基團或苯基基團所任意取代的C1-C6烷基，或由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基基團、CN基團、NO2基團、CF3基團或NR21R22基團，所任意取代的苯基;
A1是O或S;
R10是C1-C6烷基或苯基;
R11是C1-C6烷基;
R12和R13分別是氫，C1-C6烷基，或通過與它們相接的原子聯在一起形成5-7元環;
R14是C1-C4烷基;
R15是氫，C1-C4烷基，或與R16或R18以及與它們相接的原子聯在一起形成一個由一個或二個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環;
R16和R17分別是氫或C1-C4烷基;
R18是C1-C4烷基，或當與R15和與它們相接的原子聯在一起時形成一個由1-2個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環;
R19和R20分別是氫或C1-C4烷基或當聯在一起時形成一個環，其中R19R20由-CH＝CH-CH＝CH-表示;以及R21和R22分別是氫或C1-C4烷基;
條件是當W在吡咯環的2-或5-位時，R不為H。
本發明優選的殺蟲和殺螨的吡咯硫代甲酰胺式Ⅰ化合物是那些其中W是
R1和R2分別是氫或C1-C4烷基;
X是Q或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，所任意取代的苯基;
Q是
Y是氫，Cl，Br，CN，NO2或CF3;
Z是氫，Cl，Br或CF3;
R是A或CN;
A是氫，
或由1-3個鹵原子、一個C1-C4烷氧基團、一個氰基、一個C1-C6烷基羰氧基團、一個芐基羰氧基團、或一個由1-3個鹵原子或一個C1-C4烷基基團所任意取代的苯基羰氧基團，所任意取代的C1-C6烷基;以及R7是由一個或多個鹵素原子，C1-C4烷基基團，C1-C4烷氧基團，CN基團，NO2基團或CF3基團、所任意取代苯基。
本發明更優選的化合物如式Ⅱ和式Ⅲ所示
其中W是
R1和R2分別是氫或C1-C4烷基;
X是Q或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團，或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基團，所任意取代的苯基基團;
Q是
Y是氫，Cl，Br或CF3;
Z是Cl，Br或CF3;以及R是氫或由一個C1-C4烷氧基團所取代的C1-C6烷基。
本發明還涉及具有下式結構的新穎的吡咯硫代甲酰胺化合物
其中W，X，Y，Z和R如以上式Ⅰ中所述，條件是當W在吡咯環的3-位，X在吡咯環的4-位，且Y，Z和R均為氫時，X不為2-或3-氯代苯基;當W是在吡咯環的2-或5-位時，則R不為H;當R1和R2均為H時，X和Y均不是由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，所任意取代的苯基。
在此所述的鹵素，可以是氟、氯、溴和碘。
有利地，本發明提供了一種通過使用殺蟲或殺螨有效藥量的式Ⅰ的吡咯硫代甲酰胺化合物(條件是當W在吡咯環的2-或5-位時，R不為H)，與所述的昆蟲及蜱螨、它們的產卵物、攝食地點或棲息地點相接觸，以防治昆蟲和蜱螨的方法。
本發明還提供了一種通過向正在生長植物的葉部或其正生長著的土壤或水中施用殺蟲或殺螨有效量的式Ⅰ的吡咯硫代甲酰胺化合物(條件是當W在吡咯環的2-或5-位時，R不為H)，以保護所述的植物免受昆蟲及蜱螨傷害的方法。
在實踐中，當向所述的植物，作物或所述作物生長著的土壤中施用以保護所述作物免受昆蟲和蜱螨傷害的時候，將分散于水中或其它液態載體中約10-10，000ppm并優選100ppm至約5，000ppm的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物，是有效的。
當以充足的量以提供約0.100-4.0Kg/ha活性組分的用量施用于植物的葉部和/或所述植物正生長著的土壤或水中，本發明的式Ⅰ化合物對控制昆蟲和螨也是有效的。
盡管本發明的化合物在單獨使用時對防治昆蟲和蜱螨是有效的，但它們也可以與殺蟲及殺螨有效量的一種或多種其它殺生物化學品聯合使用。例如，本發明的式Ⅰ化合物可以與下列化合物聯合(conjunction and combination)而有效地使用磷酸酯類，氨基甲酸酯類，環二烯類，蘇云金桿菌(Bt)的內毒素，苯酚的錫化合物，除蟲菊酯，甲脒類，氯化烴類，苯甲酰苯基脲，等。
本發明的化合物可配成劑型如可乳化的濃縮劑，可流動的濃縮劑，或可濕性粉劑，通常就地用水或其它適宜的極性溶劑稀釋后，即可作稀釋噴灑。所述化合物也可配方成干燥的緊實顆粒，顆粒劑，粉塵劑，粉狀濃縮物，混懸濃縮劑，微粒乳劑及類似物，所有這些均施用至種子，土壤，水和/或葉部以提供所需的植株保護。這些劑型包括本發明的化合物，并混合有惰性，固態或液態稀釋劑。
例如，可濕性粉劑，粉塵劑和粉塵狀濃縮配方物的制備可通過將約25%-85%(重量)的式Ⅰ化合物與約75%-15%(重量)的固體稀釋劑如膨潤土，硅藻土，高嶺土，硅鎂土，或類似物，約1%-5%(重量)分散劑如木質素磺酸鈉，和約1%-5%(重量)非離子型表面活性劑如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇，壬基苯氧基聚乙氧基乙醇或類似物，一起碾磨并混合。
一種典型的可乳化濃縮物的制備是通過將約15%-70%(重量)的吡咯硫代甲酰胺化合物溶于約85%-30%(重量)的溶劑如異佛爾酮，甲苯，丁基溶纖劑，乙酸甲酯，丙二醇單甲基醚，或類似物，并在其中分散約1%-5%(重量)非離子型表面活性劑如烷基苯氧基聚乙氧基醇。
可以按流程圖Ⅰ所示制備本發明的某些式Ⅰ化合物，其中X是CN，Y、Z和R是氫且W如上所述。
將2-三氯代乙酰吡咯-4-腈與至少一摩爾當量的式Ⅳ胺化合物反應，生成式Ⅴ的4-氰基-吡咯-2-甲酰胺化合物。然后，將式Ⅴ中間體與至少1摩爾當量的能引入硫代基團的試劑反應，如2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物，以生成適當取代的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物。
式Ⅰ的其他殺蟲劑或殺螨劑化合物可按流程圖Ⅱ制取
相應地式Ⅵ取代的氰基吡咯和過量的過氧化氫及氫氧化鈉反應得到相應的式Ⅶ吡咯甲酰胺。將該中間體式Ⅶ化合物和至少約1摩爾當量的能引入硫代基的試劑如2，4-雙(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4二硫化物反應以得到相應的式Ⅰ的取代吡咯硫代甲酰胺化合物。
可以按流程圖Ⅲ所示制備某些殺蟲和殺螨的4-(取代苯基)吡咯-3-硫代甲酰胺式Ⅰ化合物。
其中X是Q或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基團，所任意取代的苯基;
M是堿金屬;以及Q，R1及R2如上述式Ⅰ所述。
將適當取代的式Ⅷ苯甲醛與至少每一種為1摩爾當量的膦酰基乙酸三乙酯，氯化鋰以及三乙胺反應，以生成式Ⅸ的適當取代的肉桂酸乙酯。將式Ⅸ的肉桂酸酯與至少1摩爾當量的強堿和氫化鈉及與至少1摩爾當量的對甲苯磺酰甲基異氰化物反應，以生成式Ⅹ的4-(取代苯基)吡咯-3-甲酯乙酯，并將其用堿金屬的氫氧化物和氫氧化鉀進行水解，以生成式Ⅺ的4-(取代苯基)吡咯-3-羧酸。將式Ⅵ羧酸與過量的三(C1-C4烷基)胺反應，生成第一混合物。將第一混合物與過量的亞硫酰氯反應和至少約1摩爾當量的N，N-二甲基甲酰胺反應，以生成第二混合物。將第二混合物與過量的式Ⅳ胺化合物反應，以生成式Ⅻ的4-(取代苯基)吡咯-3-甲酰胺，并將式Ⅻ甲酰胺與能引入硫代基團的試劑，如2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物，進行反應以生成所需的式Ⅰ的殺蟲和殺螨的4-(取代苯基)吡咯-3-硫代甲酰胺。
1-取代的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物的制備可以通過將具有R為氫的適當取的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺，在堿金屬的烷氧化物或氫化物的存在下，與一烷化劑或酰化劑進行反應來達到。例如，將一式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺，其中R是氫且W、X、Y和Z如式Ⅰ中所述，與一適當的烷化劑如C1-C6烷基鹵化物，其中烷基基團是一直鏈或支鏈，且由1-3個鹵原子、一個羥基、一個氰基、一個C1-C4烷氧基、一個C1-C4烷硫基、一個由1-3個鹵原子所任意取代的苯基、或一個由1-3個鹵原子所任意取代的芐氧基，所任意取代，以及與一堿金屬烷氧化物如叔丁氧化鈉或鉀進行反應。本反應除了生成與起始原料具相同取代基的吡咯硫代甲酰胺以外，還在氮原子上取代有被如上所述任意取代的C1-C6烷基，該反應如下所示
其中W，X，Y和Z均如上述式Ⅰ所述且R是如上所述被任意取代的C1-C6烷基。在一相似的反應中，用溴化氰代替烷基鹵化物，并生成在1-位具有氰基而非烷基基團的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺。
有利地，其中R是氫的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物的上述烷化過程，也可被用于具有N-C3-C6鏈烯基或N-C3-C6炔基取代基的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物的制備。該取代基是通過在上述反應中簡單地用C3-C6鏈烯基鹵化物或C3-C6炔基鹵化物替代C1-C6烷基鹵化物而得到的。
相似地，1-酰化吡咯硫代甲酰胺的制備可以通過將適當取代的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺(其中R是氫)與-酰化劑在一堿金屬烷氧化物的存在下進行反應而完成的。可以使用的酰化劑是如C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酰氯，取代的C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酰氯，苯甲酰氯，取代的苯甲酰氯，氯代甲酸苯基酯，取代的氯代甲酸苯基酯，氯代甲酸C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酯，氯代甲酸取代的C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酯，N-取代的氨基甲酰氯，等。
反應如下所示
其中X1是鹵素，M是一堿金屬且W，X，Y和R7均如上述式Ⅰ中所述。
式Ⅰ的吡咯硫代甲酰胺化合物(其中R是CH2SQ1)可通過將具有A為氯代甲基的適當取代的式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺，在一種堿的存在下與SQ1化合物的堿金屬鹽進行反應。并且式Ⅰ吡咯硫代甲酰胺化合物(其中R是CHR8NHC(O)R9)可按如下所示制得。
有利地，式Ⅰ的1-鹵代甲基吡咯硫代甲酰胺可以按如下所示制得。
為了便于進一步理解本發明，列出下列實施例以說明其具體細節。這些實施例一般使用了上述的反應式，同時也提供了進一步的方法以制備上述未具體說明的本發明的更多的化合物。本發明不應受這些實施例的限制，因為發明的全部范圍由權利要求所限定。
實施例14-氰基吡咯-2-甲酰胺的制備
將溶于甲醇的2-三氯代乙酰吡咯-4-腈(20g，84.2mmol)溶液用氨(51mL)處理，并在室溫下攪拌30分鐘并用水稀釋。過濾該含水混合物，得到白色固體(7.0g，mp253-256℃)的標題化合物。
實施例24-氰基吡咯-2-硫代甲酰胺的制備
4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物(4.0g，9.9mmol)的混合物在100℃加熱4 1/2 小時，用四氫呋喃稀釋并回流加熱20分鐘。然后將該反應混合物冷卻并真空濃縮以得到一殘余物。使用硅膠并用4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物將該殘余物進行色譜層析分離。得到黃色固體(0.9g，mp253℃分解)的標題化合物。
實施例34-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酰胺的制備
將甲醇中的4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(4.07g，10mmol)，氫氧化鈉(0.8g，20mmol)和30wt/wt%過氧化氫溶液(7.2ml，70mmol)的混合物在室溫攪拌7小時后，再用氫氧化鈉溶液(0.8g NaOH在5ml水中)及30%wt/wt%過氧化氫溶液(7ml)處理在室溫攪拌過夜后，在40℃加熱8小時，用水稀釋。過濾該含水混合物，用水和庚烷洗滌濾餅并干燥，得到白色固體(3.7g)的標題化合物，并對其進行1H和13C核磁共振分析確認。
實施例44-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺的制備
將乙腈中的4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酰胺(3.9g，9.2mmol)和2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物(5.7g，14.1mmol)的混合物回流加熱6小時，冷卻并真空濃縮得到-殘余物。使用硅膠和4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物對該殘余物進行色譜層析分離，得到黃色固體(1.5g，mp163-172℃)的標題產物。
實施例52，4，5-三溴代-1-甲基吡咯-3-硫代甲酰胺的制備
將二異丙基乙胺(1.1mL，6mmol)，2，4，5-三溴代-1-甲基吡咯-氫的壓力管中。密閉該管，在室溫攪拌該反應混合物5天。然后真空濃縮該反應混合物以得到-殘余物。使用硅膠和4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物對該殘余物進行色譜層析分離，得到黃色固體(0.47g，mp 100.5-102℃dec.)的標題產物。
實施例6順式-2，3-二氯代肉桂酸乙酯的制備
將乙腈中的2，3-二氯代苯甲醛(17.5g，0.1mol)，磷酰基乙酸三乙基酯(22.4g，0.12mmol)，氯化鋰(5.1g，0.12mol)和三乙胺(17mL，0.12mol)的混合物在室溫下攪拌1小時，用水/乙酸乙酯混合物稀釋。分離有機相，水洗后用無水Na2SO4干燥并真空濃縮，得到黃色固體(42g)的標題產物。
實施例74-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酸乙酯的制備
用石油醚洗滌氫化鈉(3.2g，60%于礦物油中)并將其混懸于四氫呋喃中。將四氫呋喃中的順式-2，3-二氯代肉桂酸乙酯(12.25g，50mmol)和對甲苯磺酰甲基異氰化物(11.7g，60mmol)的混合物加入至氫化鈉/四氫呋喃混合物中。將該反應混合物攪拌1小時，用飽和氯化銨溶液淬滅以終止反應，用二乙醚萃取。合并有機提取物，水洗，用無水Na2SO4干燥并真空濃縮，得到-殘余物。使用硅膠和2∶1的己烷/乙酸乙酯混合物對該殘余物進行色譜層析分離，得到白色固體(6.5g)的標題產物，用1H和13C核磁共振色譜分析對其確認。
實施例84-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酸的制備
將4-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酸乙酯(5.95g，21mmol)和氫氧化鉀(6.5g，85%，99mmol)的混合物回流加熱6小時，冷卻，用水稀釋并用二乙醚洗滌。用鹽酸使水相酸化后過濾得到一固體。將該固體用二乙醚和石油醚洗滌并干燥，得到白色固體(5.24g)的標題產物，用1H和13核磁共振色譜分析對其確認。
實施例94-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酰胺的制備
將四氫呋喃中的4-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酸(2.43g，9.5mmol)和三乙胺(7mL，50mmol)的混合物在室溫攪拌15分鐘，真空濃縮得-殘余物。將該殘余物、亞硫酰氯和N，N-二甲基甲酰胺(0.73mL，9.5mmol)的混合物在室溫攪拌過夜，真空濃縮得一黃色油狀物。將該油狀物加入至濃氨水溶液中攪拌1小時。過濾該混合物得一固體。將該固體用水洗滌，干燥并使用硅膠和4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物進行色譜層析分離，得到白色固體(1.6g，mp185-190℃)的標題產物。
使用基本相同的步驟，但用相應的胺替代氨，制得下列化合物
R1R2mp℃H CH3134-137CH3CH3133-136實施例104-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-硫代甲酰胺的制備
將四氫呋喃中的4-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-甲酰胺(0.98g，3.8mmol)和2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物(0.77g，1.9mmol)的混合物回流加熱75分鐘，冷卻并真空濃縮得一殘余物。使用硅膠和1∶1的己烷/乙酸乙酯混合物對該殘余物進行色譜層析分離，得到黃色固體(0.5g，mp128-132℃)的標題產物。
使用基本相同的步驟，但用適當取代的吡咯甲酰胺，制得下列化合物
R1R2mp℃H CH3158-162CH3CH3226-229實施例114-溴代-2-(對-氯代苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸甲酯的制備
將溴(2.3mL，43.7mmol)加入至含2-(對-氯代苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸甲酯(8.44g，29.2mmol)和乙酸鈉(3.6g，43.7mmol)的乙酸溶液中。將該反應混合物攪拌30分鐘，用0.4wt/wt%亞硫酸鈉鈉溶液釋釋并用二乙醚萃取。合并有機相，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥并真空濃縮得一油狀物，其固化得到固體(9.2g)的標題產物，用1H和13C核磁共振色譜分析確認。
實施例124-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸甲酯的制備
將4-溴代-2-(對-氯代苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸甲酯(9.28，24.1mmol)，碳酸鉀(4.96g，36mmol)和氯甲基乙醚(3.3mL，36mmol)的混合物在室溫下攪拌21小時，用碳酸鉀(4.9g)和氯代甲基乙醚(3.3mL)處理，攪拌1小時，用碳酸鉀(4.9g)和氯甲基乙醚(3.3mL)處理，攪拌3小時，用水稀釋并用二乙醚萃取。合并的有機萃取液用水洗滌，用無水MgSO4干燥并真空濃縮，得到棕色油狀物(13.1g)的標題產物，將其用于下一步驟而無需進一步純化。
實施例134-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸的制備
將4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸甲酯(13.1g)氫氧化鉀(3.12g，85%，48mmol)的混合物在室溫攪拌2小時，回流攪拌2小時，用水稀釋，用二乙醚洗滌，用IH鹽酸化至PH4，過濾得到一固體。該固體用水和石油醚洗滌，干燥得到白色固體(6.45g)的標題產物，用1H核磁共振色譜分析確認。
實施例144-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-N-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺的制備
在0℃下將氯甲酸異丁酯(0.3mL，2.3mmol)加入至在四氫呋喃中的4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲酸(0.83g，2mmol)和三乙胺(0.33mL，2.3mmol)的混合物中。將該混合物在0℃下攪拌1小時，用6wt/wt%甲胺溶液(10.6克，20mmol)處理，在室溫攪拌2小時并用二乙醚/水混合合物稀釋。分離有機相，用無水Na2SO4干燥，真空濃縮，用甲苯稀釋后再真空濃縮，得到一種液體。將該液體于四氫呋喃中的混合物用2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物(0.40g，1mmol)處理，回流加熱2小時，真空濃縮，使用硅膠和4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物進行色譜層析分離，得到黃色膠狀物(0.3g)的標題產物，用1H和13C核磁共振色譜分析確認。
使用基本相同的方法，但用二甲胺代替甲胺，制得黃色膠狀的4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-N，N-二甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺。
實施例15昆蟲和殺螨作用評估下列實驗顯示了化合物作為殺蟲和殺螨劑的效力。用待試化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液進行評估。將足量待測化合物是(工業原料)溶解或分散于所述丙酮/水混合物以提供下表Ⅰ所列的濃度。
在此所列的所有濃度均為活性組分。所有實驗在實驗室中保持約27℃進行。使用的評分系統如下評分系統0=無效 5=56-65%殺死1=10-25%殺死 6=66-75%殺死2=26-35%殺死 7=76-85%殺死3=36-45%殺死 8=86-99%殺死4=46-55%殺死 9=100%殺死-=沒有評估在本評估中所用的待試昆蟲和蜱螨種類，以及具體實驗步驟，如下所述。
亞熱帶粘蟲(Spodoptera eridania)三齡幼蟲。
將長至7-8cm的一片雪豆葉浸入試驗混懸液中，攪拌3秒鐘后放入通風柜干燥。然后將該葉片放入在底部有一濕潤濾紙和10條3齡毛蟲的100X100mm陪替氏培養皿中。將該培養皿保存5天后，觀察死亡率，進食的減少和任何對正常蛻皮的干擾。
棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)有機磷抗性系)挑選初生葉長至7-8cm的雪豆植株并使每壇中保留一棵植株。將從主株(main colony)切下一片葉子所切成小片放在試驗植株的每一片葉子上。該工作在允許螨中心移至試驗植株上并產卵的處理前約2小時進行。所切的小片大小可各不相同以得到每葉約100只螨。在處理時，將用于轉移螨的小葉片移去并棄去。將感染了螨后的植株浸入試驗配方物中3秒鐘并伴有攪拌，放入通風柜干燥。保留植株2天后，估算成蟲的殺死情況。
3齡煙草夜蛾(Heliothis virenscens)將棉花子葉浸入試驗配方物并在通風柜中干燥。干燥后，將每一子葉切成四瓣，并分別入入十片至裝有一個5-7mm長齒芯制動的30ml塑料藥杯中。在每只杯中放入一條3齡毛蟲并在杯上蓋上硬紙片蓋。保持3天后，計算死亡率并估算進食減少的影響。
3齡黃瓜十一星葉甲(Diabrotic undecimpunctata howardi)將1cc滑石細粉放入30ml闊口帶螺旋蓋的玻璃瓶中。將1ml合適的丙酮試驗溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg及0.25mg活性組分。將瓶放在和風下吹直至丙酮蒸發。將干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作為昆蟲的食物，在每瓶中加入25ml濕土。將壇蓋好，在一旋轉混合器(Vortex Mixer)上將內容物徹底混合。接著，在每瓶中加入10條3齡黃瓜十一星甲幼蟲，松松地蓋上瓶蓋以為幼蟲提供氣體交換。保留6天后，計算死亡率。丟失的幼蟲則被認為死亡，因為它們很快腐爛而找不到了。在此試驗中所用的試藥濃度相應為約50kg/ha及10kg/ha。
上述評估中所得的數據列于表Ⅰ中。
表Ⅰ殺蟲和殺螨作用的評估有機磷 黃瓜十一亞熱帶粘蟲 抗性系螨 煙草夜蛾 星葉甲(ppm) (ppm) (ppm) (Kg/ha)化合物 1000 100 10 300 100 100 50 104-氰基吡咯-2-硫代甲酰胺 9 - - 0 - - 9 -4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1- 9 9 9 9 9 9 9 9(乙氯甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1- - 9 - 3 - 8 - -(乙氧甲基)-N-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1- - - - 5 5 - - -(乙氧甲基)-N,N-二甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺
權利要求
1.一種具有下式結構的化合物
其特征在于其中，
R1和R2分別是氫，由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基；X是Cl，Br，CN，NO2，Q，由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基；Q是
R3和R4分別是氫，鹵素，NO2，CN或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基；R5和R6通過與它們相接的原子而聯在一起，以形成一個含有1或2個氧原子并任意取代有一個或多個鹵原子或由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基基團所取代的一個五元或六元雜環；Y是氫，Cl，Br，CN，NO2，S(O)nT，Q，由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基；Z是氫，Cl，Br，S(O)nT或由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基；T是由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基；n是0，1或2的一個整數；R是A，OA或CN；A是氫，
由一個至三個鹵原子，一個三(C1-C4烷基)甲硅烷基，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個烷氧基基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代C1-C6烷基羰基氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子，1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的C1-C6烷氧羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3C1-C4烷氧基基團的芐基羰基氧基團，所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6鏈烯基，或由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6炔基；R7是分別由1-3個鹵原子，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的C1-C6烷氧基羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧羰基基團，所任意取代的C1-C6烷基或C3-C6環烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基任意取代的C2-C6鏈烯基，由1-3個鹵原子或一個苯基所任意取代的C3-C6炔基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、苯氧基團、C1-C4烷硫基基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基基團、C1-C4烷基亞磺酰基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、C1-C4烷硫基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯氧基，1-或2-萘基，由1-3個鹵原子所任意取代的2-，3-或4-吡啶基，由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷氧基，或由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯氧基；R8是氫或C1-C4烷基；R9是由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子、CN基團、NO2基團、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團或CF3基團，所任意取代的苯基，2-或3-噻吩基，或2-或3-呋喃基；
CN，由一個或多個鹵原子、CN基團或苯基基團，所任意取代的C1-C6烷基，或由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基基團、CN基團、NO2基團，CF3基團或NR21R22基團，所任意取代的苯基；A1是O或S；R10是C1-C6烷基或苯基；R11是C1-C6烷基；R12和R13分別是氫，C1-C6烷基，或通過與它們相接的原子聯在一起形成5-7元環；R14是C1-C4烷基；R15是氫，C1-C4烷基，或與R16或R18以及與它們相接的原子聯在一起形成一個由一個或二個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環；R16和R17分別是氫或C1-C4烷基；R18是C1-C4烷基，或當與R15和與它們相接的原子聯在一起時形成一個由1-2個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環；R19和R20分別是氫或C1-C4烷基或當聯在一起時形成一個環，其中R19R20由-CH=CH-CH=CH-表示；以及R21和R22分別是氫或C1-C4烷基；條件是當W在吡咯環的3-位，X不為2-或3-氯代苯基；當W是在吡咯環的2-或5-位時，R不為H；當R1和R2均為H時，X和Y均不是由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由1個至多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，所任意取代的苯基。
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于其中W是
;R1和R2分別是氫或C1-C4烷基;X是Q或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子所任意取代的烷氧基團，所任意取代的苯基基團;Q是
Y是氫，Cl，Br，CN，NO2或CF3;Z是氫，Cl，Br或CF3;以及R是氫A或CNA是氫，
或由1-3個鹵原子、一個C1-C4烷氧基團、一個氰基、一個C1-C6烷基羰氧基團、一個芐基羰氧基團、或一個由1-3個鹵原子或一個C1-C4烷基基團所任意取代的苯基羰氧基團，所任意取代的C1-C6烷基;以及R7是由一個或多個鹵素原子，C1-C4烷基基團，C1-C4烷氧基團，CN基團，NO2基團或CF3基團、所任意取代苯基。
3.如權利要求2所述的化合物，其特征在于它選自4-氰基吡咯-2-硫代甲酰胺;4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺;4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-N-甲基-5-(三氟甲基吡咯)-3-硫代甲酰胺;以及4-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-硫代甲酰胺。
4.一種防治昆蟲和蜱螨的方法，其特征在于它包括將所述的昆蟲和埤螨，它們的產卵物攝食地或棲息地與殺蟲或殺螨有效量的具下式結構的化合物相接觸
其中W是
;R1和R2分別是氫，由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;X是Cl，Br，CN，NO2，Q，由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;Q是
R3和R4分別是氫，鹵素，NO2，CN或由一個或多個鹵原子任意取代的C1-C4烷基;R5和R6通過與它們相接的原子而聯在一起，以形成一個含有1或2個氧原子并任意取代有一個或多個鹵原子或由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基基團所取代的一個五元或六元雜環;Y是氫，Cl，Br，CN，NO2，S(O)nT，Q，由一個或多個鹵原子所取代的C1-C4烷基，或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基基團、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;Z是氫，Cl，Br，S(O)nT或由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基;T是由一個或多個鹵原子取代的C1-C4烷基;n是0，1或2的一個整數;R是A，OA或CN;A是氫，
，CH2SQ1，由一個至三個鹵原子，一個三(C1-C4烷基)甲硅烷基，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個烷氧基基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代C1-C6烷基羰基氧基基團，一個由1-3個鹵原子任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子，1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的C1-C6烷氧羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基基團的芐基羰基氧基團，所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6鏈烯基，或由1-3個鹵原子或一個苯基基團所任意取代的C3-C6炔基;R7是分別由1-3個鹵原子，一個羥基，一個氰基，一個或二個由1-3個鹵原子任意取代的C1-C4烷氧基團，一個C1-C4烷硫基，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯氧基基團，一個在苯環上任意取代有1-3鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團所任意取代的苯基羰基氧基團，一個由1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基基團所任意取代的C1-C6烷氧基羰基基團，或一個在苯環上任意取代有1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基基團或1-3個C1-C4烷氧基團的芐氧羰基基團，所任意取代的C1-C6烷基或C3-C6環烷基，由1-3個鹵原子或一個苯基任意取代的C2-C6鏈烯基，由1-3個鹵原子或一個苯基所任意取代的C3-C6炔基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、苯氧基團、C1-C4烷硫基基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯基，由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團、C1-C4烷硫基團、三(C1-C4烷基)甲硅烷基基團、C1-C4烷基亞磺酰基團、C1-C4烷基磺酰基基團、CN基團、NO2基團或CF3基團，所任意取代的苯氧基，1-或2-萘基，由1-3個鹵原子所任意取代的2-，3-或4-吡啶基，由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷氧基，或由1-3個鹵原子所任意取代的C2-C6鏈烯氧基;R8是氫或C1-C4烷基;R9是由1-3個鹵原子所任意取代的C1-C6烷基，由1-3個鹵原子、CN基團、NO2基團、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基團或CF3基團，所任意取代的苯基，2-或3-噻吩基，或2-或3-呋喃基;
CN，由一個或多個鹵原子、CN基團或苯基基團，所任意取代的C1-C6烷基，或由一個或多個鹵原子、C1-C4烷基基團、C1-C4烷氧基基團、CN基團、NO2基團、CF3基團或NR21R22基團，所任意取代的苯基;A1是O或S;R10是C1-C6烷基或苯基;R11是C1-C6烷基;R12和R13分別是氫，C1-C6烷基，或通過與它們相接的原子聯在一起形成5-7元環;R14是C1-C4烷基;R15是氫，C1-C4烷基，或與R16或R18以及與它們相接的原子聯在一起形成一個由一個或二個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環;R16和R17分別是氫或C1-C4烷基;R18是C1-C4烷基，或當與R15和與它們相接的原子聯在一起時形成一個由1-2個C1-C4烷基基團任意取代的5-7元環;R19和R20分別是氫或C1-C4烷基或當聯在一起時形成一個環，其中R19R20由-CH＝CH-CH＝CH-表示;以及R21和R22分別是氫或C1-C4烷基;條件當W在吡咯環的2-或5-位，R不為H。
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于其中W是
;R1和R2分別是氫或C1-C4烷基;X是Q或由一個或多個鹵原子、NO2基團、CN基團、由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷基、或由一個或多個鹵原子所任意取代的C1-C4烷氧基，所任意取代的苯基;Q是
Y是氫，Cl，Br;CN，NO2或CF3;Z是氫Cl，Br或CF3;以及R是A或CN;A是氫，
或由1-3個鹵原子、一個C1-C4烷氧基團、一個氰基、一個C1-C6烷基羰氧基團、一個芐基羰氧基團、或一個由1-3個鹵原子或一個C1-C4烷基基團所任意取代的苯基羰氧基團，所任意取代的C1-C6烷基;以及R7是由一個或多個鹵素原子，C1-C4烷基基團，C1-C4烷氧基團，CN基團，NO2基團或CF3基團、所任意取代苯基。
6.如權利要求5所述的方法，其特征在于該化合物選自4-氰基吡咯-2-硫代甲酰胺;4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-硫代甲酰胺;4-溴代-2-(對-氯代苯基)-1-(乙氧甲基)-N-甲基5-(三氟甲基吡咯)-3-硫代甲酰胺;以及4-(2，3-二氯代苯基)吡咯-3-硫代甲酰胺。
7.如權利要求4所述的方法，其特征在于它進一步包括同時或隨后增加殺蟲或殺螨有效量的一種或更多種其它殺生物化學品。
8.一種用于保護生長植株免受昆蟲和蜱螨傷害的方法，其特征在于對所述的植株的葉部或它們生長的土壤或水中施用殺蟲或殺螨有效量的具下式結構的化合物
其中W，X，Y，Z和R如權利要求4所述。
9.如權利村注8所述的方法，其特征在于其中，向植物或其正在生長著的土壤中施用化合物的量約為0.1-4.0kg/ha。
10.一種用于防治昆蟲和蜱螨的組合物，其特征在于包括農業上可接受的載體和殺蟲和殺螨有效量的具有下式結構的化合物
其中，W，X，Y，Z和R如權利要求1中所述。
全文摘要
本發明提供了用于防治昆蟲和蜱螨的吡咯硫代甲酰胺化合物。進而提供了含有這些化合物的組合物及保護植物免受昆蟲和蜱螨傷害的方法。
文檔編號C07D409/12GK1090574SQ9311413
公開日1994年8月10日 申請日期1993年11月2日 優先權日1992年11月3日
發明者K·E·哈尼格, R·W·亞德 申請人:美國氰胺公司