專利名稱：2-氯-5-氨甲基吡啶的制備方法
技術領域：
本發明涉及已知的2-氯-5-氨甲基吡啶的新的生產方法。
人們知道，2-氯-5-氨甲基吡定是制備殺蟲劑的中間體，它可通過在Raney鎳和氨存在下，使2-氯-5-氰基吡啶與氫在含水介質(也可在有機溶劑)中，在0-60℃的溫度下反應而制得(參較OE-OS(德國公開說明書)3726993/LeA25499)。但是，在所述方法中，產率和產量不盡人意。
我們現在發現了制備式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基吡啶的方法，式(Ⅰ)為
該方法是將式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶與氫在氨和無水金屬催化劑的存在下反應，式(Ⅱ)為
其特征在于反應在20-150℃下，于非極性的質子惰性稀釋劑中進行。
令人驚異的是，與已知方法相比，本發明方法的催化氫化在非極性的質子惰性稀釋劑(即不用水或另外的質子性溶劑)中制得的2-氯-5-氨甲基吡啶產量要高的多。
本發明方法中的反應過程可用下式描述
作為原料的式(Ⅱ)2-氯-5-氰基吡啶是已知的(參見J.Chem.Soc.[London]1948，1939-1945)。
本發明方法在金屬催化劑存在下進行。最好采用Raney催化劑，例如Raney鎳或Raney鈷。在本發明方法中，作為金屬催化劑特別優選Raney鈷。
本發明方法在非極性的質子惰性稀釋劑中進行。在本文中，所述稀釋劑應理解為不含任何易解離質子的有機溶劑。這些最好包括脂族的和芳族的、非鹵代的和鹵代的烴類例如己烷、庚烷、辛烷及其支化異構體，此外還包括環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯和鄰二氯苯。特別優選芳香烴，特別值得一提的是甲苯和二甲苯及其混合物。
在本發明方法中，反應溫度可在相對較寬的范圍內變化。該過程通常在20-150℃進行，最好在50-120℃進行，尤其是80-110℃。
在本發明方法中，壓力也可在相對較寬的范圍內變化。該過程通常在1-200巴進行，最好在20-150巴進行。尤其是50-120巴。
在進行本發明方法時，對于1mol式(Ⅱ)2-氯-5-氰基-吡啶，通常使用20-200ml、最好是50-150ml液氨和5-50g、最好是10-30g金屬催化劑。本發明方法可按常規氫化方法進行。
本發明的優選實施方案是在高壓釜中將2-氯-5-氰基吡啶、惰性稀釋劑、金屬催化劑和氨混合，然后關閉高壓釜，加入氫氣，建立起高的內壓。然后在高溫高壓下攪拌釜中物料，直至反應完全。
后處理可按常規方法進行，最好吸濾將混合物與催化劑分離，用水射真空(water jet vacuum)蒸餾，仔細地從所得濾液中蒸除溶劑。
剩下的粗產物可經減壓蒸餾而純化。
按本發明方法制得的式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶可用作制備降壓藥或殺蟲劑的中間體(參見美國專利4499097和EP-A425030)。
制備例例1
在高壓釜中，將140g(1.0mol)2-氯-5-氰基-吡啶，700ml無水甲苯、25g無水Raney鈷和100ml液氨混合，然后向封閉后的釜中計量加入氫氣直至內壓達到70巴。加熱封閉釜中的反應混合物至100℃，并在此溫度下攪拌8小時(內壓約100巴)。室溫下打開高壓釜后，將混合物吸濾，用甲苯洗滌濾餅(催化劑)，用水射真空蒸餾仔細從濾液中蒸去稀釋劑。得130g粗產物，氣相色譜分析表明含91%2-氯-5-氨甲基-吡啶。收率為83%。
按類似于例1的方法進行例2，只是用等重量的Raney鎳代替Raney鈷催化劑。收率79%。
權利要求
1.制備式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法，式(Ⅰ)為
該方法是將式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶與氫在氨和無水金屬催化劑的存在下反應，式(Ⅱ)為
其特征在于反應在20-150℃下，于非極性的質子惰性稀釋劑中進行。
2.權利要求1的方法，其特征在于將脂肪烴或芳香烴用作稀釋劑。
3.權利要求1的方法，其特征在于將甲苯或二甲苯用作稀釋劑。
全文摘要
本發明涉及制備式(I)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法，該方法是將式(II)的2-氯-5-氰基-吡啶與氫在氨和無水金屬催化劑的存在下反應，其特征在于反應在20—150℃下，于非極性的質子惰性稀釋劑中進行。
文檔編號C07D213/85GK1085213SQ93107968
公開日1994年4月13日 申請日期1993年7月6日 優先權日1992年7月6日
發明者H·-J·迪爾 申請人:拜爾公司