專利名稱：一種固體過氧戊二酸的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種制備消毒劑的方法，特別是一種高含量穩定的固體過氧戊二酸的制備方法。
眾所周知，過氧酸是優良的氧化劑和消毒劑。較低的過氧酸如過氧乙酸能以一定的含量形成較為穩定的溶液，但有較高的揮發性和較強的刺激味，這使它的管理和使用都遇到了困難。德國專利DE2654164(同在美國、日本申請專利)公開了一種利用戊二酸酐和過氧化氫合成過氧戊二酸液體劑型的方法，其產品含量最高可達60%(以單過氧戊二酸計算)，克服了過氧乙酸存在的缺點，該消毒劑殺菌作用強，比較穩定，毒性低，無刺激味，基本無揮發性，是一種較為理想的消毒劑。但是該消毒劑過氧戊二酸含量不高(50%左右)，且是水溶液，穩定性不夠理想，不便于運輸和保存，影響該消毒劑的廣泛應用。
本發明的目的是提供一種固體過氧戊二酸的制備方法，它工藝簡單，反應條件溫和，容易操作，產成品有效成分含量高，穩定性好，便于運輸和保存。
本發明的目的是這樣實現的該方法采用原料的重量百分比分別為過氧化氫10-50，戊二酸酐22-48，水1-66，按量稱取放入反應器中進行攪拌，溫度控制在5-30℃，PH值在1-12，反應時間在5-120分鐘，反應后進行常規抽濾、洗滌、干燥，即得固體過氧戊二酸成品。
由于本發明采用水為促進劑，使過氧化氫氧化戊二酸酐，所以出乎意料地得到固體過氧戊二酸，其含量(重量百分比)約為61-98%過氧戊二酸，1-50%戊二酸，水1-10%，同現有技術相比(即水溶性過氧戊二酸濃縮液)，該方法無須添加穩定劑即可得到性能非常穩定的固體劑型產品，該產品過氧戊二酸含量(以雙過氧戊二酸計算)61-98%。適當控制反應溫度、PH值、時間，可提高產品的收率和過氧戊二酸的含量。因此，該方法與現有技術相比，不僅工藝簡單，原料易得，制造成本低，而且產成品有效成分含量高，穩定性好，便于運輸和保存，有利于廣泛推廣應用。
用該方法制得的固體過氧戊二酸的化學式C10H14O8，分子量262，結構式HOOC·(CH2)3·CO·O·O·CO·(CH2)3·COOH，外觀為白色松散粉末，于50℃溫水中溶解較快，可溶于乙醇等有機溶劑中，基本無揮發性、無刺激味。其穩定性好，在室溫下放置2.5年，過氧戊二酸含量下降率在13-15%左右。毒性試驗，小鼠經口LD50為2483毫克/公斤，為低毒物質，無蓄積毒性，無致突變作用。2%濃度對皮膚無刺激性，對粘膜有輕度刺激。腐蝕性試驗表明，對紡織品有退色作用，但對其質量無明顯影響。對鍍鉻、鍍鎳金屬、不銹鋼無腐蝕現象。
殺菌效果，對細菌殺滅率達99.9%以上的過氧戊二酸不同濃度水溶液的作用時間是0.05%濃度對大腸桿菌、白色葡萄球菌2分鐘;對類炭疽桿菌芽胞1.0%濃度30分鐘，0.5%濃度90分鐘;對白色念珠菌1.0%濃度120分鐘。在20%小牛血清保護下，對大腸桿菌和白色葡萄球菌0.05%濃度5分鐘;對類炭疽桿菌芽胞1.0%濃度30分鐘。1.0%濃度在25℃條件放置三周，其濃度下降到0.87%，殺芽胞效果基本不變。對HBsAg(乙型肝炎表面抗原)滅活，1.0%濃度5分鐘;在血清中滅活HBsAg，1.0%濃度30分鐘。1.0%濃度用于非金屬器械浸泡消毒可連續使用20天，對HBsAg仍具有滅活作用。0.5%濃度用于餐具浸泡消毒，可連續使用30天，仍能殺滅大腸桿菌及其噬菌體F2。
過氧戊二酸的最低抑菌濃度是大腸桿菌0.031%;白色葡萄球菌0.016%;類炭疽桿菌芽胞0.031%;白色念珠菌0.125%。
過氧戊二酸母液也具有較好的殺菌效果，也可用于各種消毒目的。
整個反應過程簡單，無廢物產生，不污染環境，過氧戊二酸固體劑型和母液均可利用。所用原料易得，制造成本低。其中所用原料以戊二酸酐含量為70-98%、過氧化氫濃度為大于30%的工業用過氧化氫、水為蒸餾水為宜。其反應條件優先選用溫度8-25℃，PH值2-5，時間40-100分鐘。
以下結合實施例對本發明作進一步說明。
實施例180%戊二酸酐57克，30%H2O2 50克，H2O 100克，98%H2SO4 5克。將上述物質投入到反應器中，啟動攪拌機，進行劇烈攪拌，溫度控制在8-25℃，測PH小于2。反應較為緩慢，整個合成反應時間為120分鐘。然后進行常規抽濾、洗滌、干燥。得過氧戊二酸固體36.7克，收率為64.4%。用碘量法測過氧戊二酸含量81.2%。
實施例280%戊二酸酐57克，30%H2O2 50克，H2O 100克，乙酸鈉2克。將上述物質投入到反應器中，啟動攪拌機，進行劇烈攪拌，溫度控制在8-25℃，測PH大于12。合成反應較快，整個合成反應時間為5-15分鐘。然后進行抽濾、洗滌、干燥，得過氧戊二酸固體30.7克，收率為53.8%，過氧戊二酸含量68.3%。
實施例390%戊二酸酐57克，30%H2O2 30克，H2O 165克。將上述物質投入到反應器中，啟動攪拌機，進行劇烈攪拌，PH控制在2-5，溫度8-25℃，反應時間80分鐘，然后進行抽濾、洗滌、干燥。得過氧戊二酸固體35克，收率為61.4%。過氧戊二酸含量64.4%。
實施例495-98%戊二酸酐114克，30%H2O2 89克，H2O 125克。將上述物質投入到反應器中。啟動攪拌機攪拌，測定起始溫度和PH值，并作好記錄。溫度控制在8-25℃之間，PH控制在2-5之間，反應時間僅為80分鐘，然后進行抽濾、洗滌、干燥。得過氧戊二酸固體成分收量82克，收率71.9%，過氧戊二酸含量98.2%。
綜上實例說明，在酸性介質下合成反應時間長，其收率和含量均不高(實例1);在堿性介質下反應時間快，其收率和含量更低(實例2)，在不加任何介質的情況下，改變配方比例，減少H2O2用量，加大H2O用量，合成結果其收率和含量較低(實例3);在不加任何介質的情況下，配方比例適當，溫度控制在8-25℃之間，PH控制在2-5之間，反應時間適中(80分鐘)，其收率較高(71.9%)，過氧戊二酸含量較高98.2%，是比較理想的合成配方和條件(實例4)。
權利要求
1.一種固體過氧戊二酸的制備方法，其特征是采用原料的重量百分比分別為過氧化氫10-50、戊二酸酐22-48、水1-66，按量稱取放入反應器中進行攪拌，溫度控制在5-30℃，PH值在1-12，反應時間在5-120分鐘，反應后進行常規抽濾、洗滌、干燥，即得固體過氧戊二酸成品。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征是所用原料戊二酸酐的濃度為70-98%。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征是所用原料過氧化氫為濃度大于30%的工業用過氧化氫。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征是所用原料水為蒸餾水。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征是反應條件優先選用溫度8-25℃，PH值2-5，時間40-100分鐘。
全文摘要
本發明涉及一種制取固體過氧戊二酸的方法，它是以過氧化氫、戊二酸酐、水為原料，在一定的溫度下攪拌一定時間，經抽濾、洗滌、干燥得固體過氧戊二酸，其含量可高達98％，且穩定性好、毒性低，無刺激性氣味，其稀釋的水溶液對各種細菌、細菌芽胞、病毒、真菌都有很好的殺滅作用，且消毒液還可重復使用。這種制取固體劑型過氧戊二酸方法，其工藝簡單，反應條件溫和，有效成分高，建設投資少，適合工業生產。
文檔編號C07C409/34GK1067882SQ9210615
公開日1993年1月13日 申請日期1992年5月8日 優先權日1992年5月8日
發明者劉賢政 申請人:中國人民解放軍沈陽軍區后勤部衛生防疫隊