專利名稱：1，1-二氯-1-氟乙烷的制備方法
技術領域：
本發明關于一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法是在氫氟化催化劑存在下，由氟化氫對1，1-二氯乙烯加成，從而以高產率和較低的1，1-二氯乙烯含量生成1，1-二氯-1-氟乙烷。
人們對某種含氯氟烴類化合物(CFC)在平流臭氧層消耗中可能起到的作用的關注，增加了人們對開發被認為沒有或幾乎沒有臭氧消耗能力的含氫氟氯烴類化合物(HCFC)的興趣。
大氣壓下的沸點約為32℃的化合物1，1-二氯-1-氟乙烷(CH3CCl2F，HCFC-141b)就是這樣一種替代性的HCFC，它可用作溶劑如清洗電路板的溶劑，制造聚合物泡沫用的發泡劑、氣霧劑拋射劑等，預計這種化合物對平流臭氧層幾乎沒有什么影響。
1，1-二氯-1-氟乙烷是一種已知化合物，曾用多種已知方法制備。其中一種方法是使1，1，1-三氯乙烷與氟化氫進行鹵素交換反應，該反應通常在鹵素交換催化劑存在下進行。這樣一種反應可用反應式Ⅰ表示。
反應式Ⅰ所示的反應雖然很容易進行，但如要在工業上應用則有一些缺點。其中一個缺點就是，每生成一分子1，1-二氯-1-氟乙烷，同時也產生一分子氯化氫，后者必須回收除去。
制備1，1-二氯-1-氟乙烷的另一種反應涉及氟化氫對1，1-二氯乙烯的加成，如反應式(Ⅱ)所示。
反應式(Ⅱ)所示的反應如能達到很高的1，1-二氯-1-氟乙烷產率并有效地消耗1，1-二氯乙烯，那么它對制備1，1-二氯-1-氟乙烷似乎是較為理想的。請注意，該反應沒有生成氯化氫。1，1-二氯乙烯的轉化率必須很高，因為1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1-二氯乙烯都在32℃左右沸騰，幾乎不可能用常規方法如蒸餾來分離這兩種化合物。
Firth等人的美國專利3，755，477公開了在經蒸氣處理過的氧化鉻催化劑存在下，1，1-二氯乙烯與氟化氫的氣相反應。該公開指出，在70°-80℃的反應溫度下，45%的氟化產物為1，1-二氯-1-氟乙烷，而其余的是氟化程度更高的產物，即1-氯-1，1-二氟乙烷和1，1，1-三氟乙烷。據報導，在90°-100℃的反應溫度下，不會有1，1-二氯-1-氟乙烷生成。
Paucksch等人的美國專利3，836，479公開了高表面積氟化鋁催化劑的制備方法，該方法是將氧化硼與氧化鋁混合，使該混合物成形，然后用氟化氫處理成形的催化劑。這樣制得的催化劑據稱對氟化氫對雙鍵或三鍵化合物的加成反應具有高度的催化活性。Paucksch等人在第5欄第35-51行指出，要求保護的催化劑在氟化氫對含一個或多個氟原子的烯烴如氟乙烯、1，1-二氟乙烯或四氟乙烯的加成反應中活性特別高，該反應不加任何外熱就能開始進行;他們還指出，在40°-100℃下，所得到的轉化為氫氟化化合物的轉化率為100%。但是，如果烯烴含有氯或溴，如三氯乙烯、1，1-二氯乙烯、三溴乙烯或1，1-二溴乙烯，則反應溫度必須在150℃至500℃之間。這一研究結果在實例12-15中作了說明，這些實例表明，氟化氫與氟乙烯、1，1-二氟乙烯或四氟乙烯的反應在55-60℃下進行時，烯烴的轉化率為100%，而氟化氫與氯乙烯的加成反應要求反應溫度為175℃，而且氯乙烯的轉化率只有28%。
Stolkin等人的美國專利3，803，241公開了一種氫氟化催化劑，其制備方法是，用鉻鹽溶液浸漬經過真空干燥的氧化鋁，然后用氟化氫氣流在低于250℃的溫度下進行活化。制備反應在140-400℃下用過量的氟化氫進行。實例1表明，把這種催化劑于198℃下應用于1，1-二氯乙烯與氟化氫的氣相反應，所得產物為98.8%(體積)1，1，1-三氟乙烷和只有0.2%(體積)的1，1-二氯-1-氟乙烷。
Schultz等人的美國專利3，904，701公開了一種氫氟化催化劑，其制備方法類似前面引述的美國專利3，803，241的方法，不同的是氧化鋁在用氟化氫處理前先用鉍鹽溶液浸漬。實例1把要求保護的催化劑應用于氟化氫與1，1-二氯乙烯的氣相反應，反應溫度為198℃至210℃。所得產物由99.7%CH3CF3、0.2%CH3CF2Cl和0.1%未反應的CH2＝CCl2(均為體積百分數)組成。沒有提到有1，1-二氯-1-氟乙烷存在。
Fiske等人的美國專利4，147，733公開了含水氟化氫與1，1-二氯乙烯在一種金屬氟化物催化劑存在下，在250℃至415℃下進行的氣相反應，所述催化劑為氟化鋁、氟化鉻和氟化鎳的混合物。該反應中1，1-二氯乙烯轉化為氟化產物的轉化率極低在250℃下為2%，在415℃下為13.5%。沒有提到1，1-二氯-1-氟乙烷是所生成的產物之一。
本發明的一個目的是提供一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法。本發明的另一個目的是提供一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法是由氟化氫對1，1-二氯乙烯加成，以高產率生成所述的1，1-二氯-1-氟乙烷。本發明的另一個目的是提供一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法是在一種氟化鋁催化劑存在下由氟化氫對1，1-二氯乙烯加成，以高產率和基本不含1，1-二氯乙烯生成所述1，1-二氯-1-氟乙烷。另一目的是提供一種降低1，1-二氯乙烯與1，1-二氯-1-氟乙烷的混合物中的1，1-二氯乙烯含量的方法。
本發明提供了一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法包括下列步驟(a)使1，1-二氯乙烯和基本無水的氟化氫的氣相混合物與氫氟化催化劑接觸，生成含有1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1-二氯乙烯的第一產物流;
(b)然后在至少使部分第一產物流呈液態的有效溫度和壓力下，使所述第一產物流與基本無水的氟化氫接觸，形成第二產物流;
(c)從第二產物流中回收已降低了1，1-二氯乙烯含量的1，1-二氯-1-氟乙烷。
第一接觸步驟的溫度可以保持在約25-150℃，壓力可以保持在約大氣壓至160磅/平方英寸;第二接觸步驟的溫度可以為約5-75℃，壓力可以為約大氣壓至約80磅/平方英寸。
此外，還發現了一種降低1，1-二氯乙烯與1，1-二氯-1-氟乙烷的混合物中的1，1-二氯乙烯含量的方法，該方法包括在至少使部分所述混合物呈液態的有效溫度和壓力下，使該混合物與基本無水的氟化氫接觸，形成一個產物流;
從該產物流中回收已降低了1，1-二氯乙烯含量的1，1-二氯-1-氟乙烷。
本發明的方法提供很高產率的1，1-二氯-1-氟乙烷，同時極少形成多氟化產物、高沸點化合物或焦油，并且1，1-二氯乙烯的轉化率很高。1，1-二氯乙烯的這種高轉化率極為重要，因為1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1-二氯乙烯的沸點幾乎相同(大氣壓下沸點為32℃)，因而實際上不可能用常規方法如蒸餾法將它們分離開。
本方法所用的催化劑為一種氫氟化催化劑。氫氟化催化劑是指能促進本發明的氟化氫對起始烯烴的加成反應的任何化合物。這些化合物可以是任何一類純的或在適當基質上浸漬過的金屬氟化物，包括鋁、鋅、錫、鐵、鈷、鎂、鋯、鎳等氟化物。
氫氟化催化劑最好可以是氟化鋁催化劑。氟化鋁催化劑是指可用于氟化氫對不飽和化合物的加成反應或鹵化碳與氟化氫的鹵素交換反應的氟化鋁。將任何能夠轉化成氟化鋁的含鋁化合物用HF、SF4、CCl3F、CCl2F2、CHF3或CCl2FCClF2等可汽化的含氟化合物進行接觸處理，可以制得所述催化劑。可汽化的含氟化合物是指這樣一種化合物，它在含鋁化合物上通過時，能將含鋁化合物基本上轉化為氟化鋁。可汽化的含氟化合物最好是氟化氫。
例如，用于實施本發明的催化劑可以通過用氟化氫處理氯化鋁、溴化鋁或氧化鋁來制備，使氯化鋁、溴化鋁或氧化鋁基本上都轉化為氟化鋁。優選氧化鋁。應該認識到，在進行這樣一種處理時，轉化反應通常不完全，即，當由氯化鋁或溴化鋁來制備氟化鋁時，會留下一些氯化物或溴化物;當由氧化鋁來制備時，會有一些氟氧化物或羥基氟化物存在。通常用于制備氟化鋁催化劑的步驟是用預先以干燥的惰性氣體如氮氣稀釋的氟化氫來處理氯化鋁、溴化鋁或氧化鋁，然后提高氟化氫的濃度，直到使用100%氟化氫。可以提高處理溫度以促進轉化，例如可高到約500℃。氯化鋁或溴化鋁通常很容易轉化成氟化鋁，所以不必采用高溫。高溫對氯化鋁是不利的，因為它易于升華。氟化鋁催化劑還可包含少量混在其中的其它金屬氟化物，如鎳、鉻、鈷等的氟化物。這些含有其它金屬氟化物的氟化鋁通常是如下制備的用適當的金屬鹽溶液浸漬氧化鋁，然后干燥并進行如上所述的氟化氫處理。此處及所附的權利要求書中所用的術語“氟化鋁催化劑”包括常態的氟化鋁，它們可含有一些氟氯化物、氟溴化物、氟氧化物、羥基氟化物以及少量其它金屬氟化物。
在本發明的通常方法中，將氟化氫與1，1-二氯乙烯的氣相混合物引入第一接觸步驟，使其從氟化鋁催化劑上通過或從中穿過，該催化劑可用諸如如上所述的方法預先形成或在反應器中就地形成。然后來自此第一接觸步驟的產物流(第一產物流)進入第二接觸步驟，仍與氟化鋁催化劑接觸。來自第二接觸步驟的產物流(第二產物流)通常是產率和純度很高(高達99.5%)的1，1-二氯-1-氟乙烷，以及少量1-氯-1，1-二氟乙烷和極少量的1，1-二氯乙烯，后者可能有幾百個ppm。
第二接觸步驟必須在能使至少部分第一產物流呈液態的有效溫度和壓力下進行。有效溫度和壓力是指第二接觸步驟中溫度和壓力的一種配合，這種配合能使第一產物流在第二接觸步驟中至少部分呈液態，從而形成第二產物流。第一接觸步驟和第二接觸步驟可在相同或不同的反應器中進行，也可在反應器之間重疊。
在第一接觸步驟中，1，1-二氯乙烯和氟化氫在氟化鋁催化劑存在下的反應可在約25℃-150℃的溫度下進行，優選約50℃-100℃，更為優選的是約55℃-95℃。因為在氟化鋁存在下進行1，1-二氯乙烯和氟化氫的反應時會放熱，所以可以采用任何熟知的裝置來控制反應器內的溫度。第一接觸步驟中的壓力并不嚴格，可以是大氣壓或超計大氣壓，但為了方便，可以采用大氣壓至約160磅/平方英寸的壓力，優選約大氣壓至約50磅/平方英寸。來自第一接觸步驟的產物流中的有機產物通常包含約90-95%1，1-二氯-1-氟乙烷、約0.01-1%1-氯-1，1-二氟乙烷和約0.1-8%1，1-二氯乙烯。將該產物流引入第二接觸步驟使其與基本上無水的氟化氫和氟化鋁催化劑接觸。
第二接觸步驟的反應溫度可以為約5-75℃，優選約25-75℃;壓力可以為約大氣壓至約80磅/平方英寸，優選約35-50磅/平方英寸。可以采用更高的壓力，但這會增加成本，而且并不能帶來相應的好處。第二接觸步驟的反應溫度和壓力的選擇應使至少一部分產物流在第二接觸步驟中呈液態。這樣，由于1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1-二氯乙烯的大氣壓沸點均為32℃，而反應器處于大氣壓下，所以任何低于約30℃的反應溫度都將使至少一部分反應物呈液態。同樣，如果反應器壓力為45磅/平方英寸，則任何低于約65℃的反應溫度都將使反應物呈液態。溫度和壓力的優選配合為，溫度在約55-75℃的范圍，壓力在約30-75磅/平方英寸的范圍。
接觸步驟中的反應溫度可以在整個接觸步驟中保持一致，也可以隨著產物流進入接觸步驟而改變。第一接觸步驟和第二接觸步驟的壓力可相同也可不同;條件是，反應溫度和壓力在第一接觸步驟中能使反應物在開始時以氣相存在，在第二接觸步驟中能使第二接觸步驟中的至少一部分反應物呈液相。
第一接觸步驟的反應混合物中氟化氫與1，1-二氯乙烯的相對量并不嚴格，但為增強催化劑活性，氟化氫可能至少要是化學計量，即每摩爾1，1-二氯乙烯用1摩爾氟化氫。為提高轉化率，最好采用較高的氟化氫/1，1-二氯乙烯比例，例如每摩爾1，1-二氯乙烯用約1-15摩爾氟化氫，較為優選的是約1.3-8摩爾，最優選的是約1.3-2.5摩爾。此外，如果需要，尤其是在第一接觸步驟中氟化氫與1，1-二氯乙烯的比例較低(如約2-2.5)時，可以在第二接觸步驟與來自第一接觸步驟的產物流一起引入附加量的氟化氫。用于本方法的氟化氫可以是市售的無水氟化氫。
在實施本發明的方法時，氟化鋁催化劑可以用如上所述的方法預先形成，最好是就地制備。氟化氫和1，1-二氯乙烯最好先以氣相預混合，然后再引入第一接觸步驟，使其在選定的溫度和壓力下從氟化鋁催化劑上通過或從中穿過。如果需要，氟化氫與1，1-二氯乙烯的混合物中還可以含有一些惰性氣體如氮氣。從第一接觸步驟排出的產物流可能呈氣態，也可能有些液相，這取決于第一接觸步驟的溫度和壓力。該產物流主要包含1，1-二氯-1-氟乙烷、未反應的1，1-二氯乙烯和過剩的氟化氫。把這個來自第一接觸步驟的第一產物流與所有的附加氟化氫(如果需要)一起引入第二接觸步驟，使其從氟化鋁催化劑上通過或從中穿過。由于為第二接觸步驟選擇的反應條件為可使至少一部分第一產物流為液體，所以從第二接觸步驟排出的第二產物流可以是液體或液-氣混合物，其中的有機組分可能包含約99.5%1，1-二氯-1-氟乙烷、約0.5%1-氯-1，1-二氟乙烷和幾百個ppm的1，1-二氯乙烯。可以對來自第二接觸步驟的第二產物流進行收集和純化，從而回收過量的氟化氫用于再循環，并獲得基本上純的1，1-二氯-1-氟乙烷。如本領域內所了解的那樣，可以通過分餾或通過冷卻和相分離從有機產物中分離出氟化氫。
雖然上面得到的1，1-二氯-1-氟乙烷可滿意地用于多數用途，但如果需要純的1，1-二氯-1-氟乙烷，則可在第二產物流除去氟化氫后對其進行處理，以除去所存在的少量1，1-二氯乙烯，可以用高錳酸鹽水溶液氧化1，1-二氯乙烯，也可以用溴進行溴化而將1，1-二氯乙烯轉化為高沸點的二溴衍生物。如果需要，可容易地用蒸餾法從1，1-二氯-1-氟乙烷中分離出1-氯-1，1-二氟乙烷。
本發明提供一種高產率和高轉化率地得到1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，使難于分離的1，1-二氯乙烯顯著減少。
此外，還可以用以下方法降低1，1-二氯乙烯與1，1-二氯-1-氟乙烷的混合物中的1，1-二氯乙烯含量，這種方法是，在能使至少部分所述混合物呈液態的有效溫度和壓力下，使該混合物與氫氟化催化劑接觸而形成產物流，并從該產物流中回收已降低了1，1-二氯乙烯含量的1，1-二氯-1-氟乙烷。可應用于該方法的條件和工藝上的一些考慮與前面對第二接觸步驟所述相同。
實例1在兩個長5英尺、內徑為3英寸、并配備有供氣系統和外加熱器的“Inconel”反應器中，裝入約10磅1/16″×1/4-3/8″氧化鋁擠出物。氧化鋁床先用干燥氮氣吹掃，同時加熱至100℃。將供氣轉向約3磅/小時干燥空氣和0.1磅/小時無水HF的混合物。HF的引入使氧化鋁床的溫度沿該床長度方向逐漸上升至200℃。待溫度穩定后，再供入一些空氣/HF混合物，使床溫分階段升至300℃，再升至400℃。將供氣轉向用干燥氮氣稀釋的HF。在400-500℃之間逐漸減少氮氣供應，直到對氧化鋁床供應純凈的HF。活化過程需幾天。
將這樣制得的反應器串聯起來，其后接一個壓力調節器，再接一個堿洗系統。反應器壓力設定在約45磅/平方英寸。向第一反應器供入氟化氫與1，1-二氯乙烯的混合物，其中氟化氫的供入速度為5.0磅/小時(0.25磅摩爾/小時)，1，1-二氯乙烯的供入速度為12.2磅/小時(0.13磅摩爾/小時)(HF/1，1-二氯乙烯摩爾比率為1.98)。第一反應器的溫度在入口端設定在74℃，在出口端設定在150℃。出自第一反應器的產物流繼續進入第二反應器。第二反應器的溫度在入口端設定在70℃，在出口端設定在51℃。在本實例所采用的45磅/平方英寸的壓力下，產物混合物在低于約65℃的任何溫度大部分都為液體，所以第二反應器中有一半以上裝的是液體。本實例所得到的有機產物為99.5%1，1-二氯-1-氟乙烷、0.5%1-氯-1，1-二氟乙烷和600ppm1，1-二氯乙烯。
實例2使用與實例1相同的設備和基本相同的反應條件，但將第一反應器的最高溫度控制在110℃，最終產物中殘留的1，1-二氯乙烯含量降低到427ppm。
實例3使用如實例1所述的反應器和40磅/平方英寸的壓力;進料速度為2.6磅/小時(0.0268磅摩爾)1，1-二氯乙烯和1.5磅/小時(0.075磅摩爾)氟化氫(HF/1，1-二氯乙烯為2.8);第一反應器的入口溫度設定在150℃，在該反應器中央之前降至約50℃，在第一反應器的出口端進一步降至25℃;第二反應器在整個長度上都保持在36℃;結果有機產物中殘留的1，1-二氯乙烯降至286ppm。雖然第一接觸步驟的初始條件為氣相，但在上述這些溫度和壓力下，兩個反應器幾乎完全充滿液體。
實例4用長8英尺、內徑2英寸的“Inconel”反應器代替實例1的第一反應器后，在40磅/平方英寸下操作該系統，進料速度為9.3磅/小時(0.096磅摩爾)1，1-二氯乙烯和3.8磅/小時(0.19磅摩爾)氟化氫(HF/1，1-二氯乙烯的摩爾比為2.0)，第一反應器的最高溫度為66℃，在出口端降至32℃，第二反應器的溫度在入口端的26℃和出口端的8℃之間變化。殘留的1，1-二氯乙烯為167ppm。第一反應器的初始條件為液相，第一反應器的出口條件幾乎完全是液體。第二反應器的條件基本上都是液體。
權利要求
1.一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法包括下列步驟(a)使1，1-二氯乙烯與基本無水的氟化氫的氣相混合物與一種氫氟化催化劑接觸，生成含有1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1-二氯乙烯的第一產物流；(b)然后在能使至少部分第一產物流呈液態的有效溫度和壓力下，使所述第一產物流與基本無水的氟化氫接觸，形成第二產物流；(c)從第二產物流中回收己降低了1，1-二氯乙烯含量的1，1-二氯-1-氟乙烷。
2.權利要求1的方法，其中，氫氟化催化劑為一種氟化鋁催化劑。
3.權利要求1或2的方法，其中，第一接觸步驟保持在約25℃至約150℃的溫度和約大氣壓至約160磅/平方英寸的壓力下，第二接觸步驟的溫度為約5℃至約75℃，壓力為約大氣壓至約80磅/平方英寸。
4.權利要求3的方法，其中所述1，1-二氯乙烯與氟化氫的混合物就每摩爾1，1-二氯乙烯而言含有約1摩爾至約15摩爾的氟化氫。
5.權利要求3的方法，其中所述第一接觸步驟溫度為約50℃至100℃，第二接觸步驟溫度為約25℃至約75℃。
6.權利要求3的方法，其中所述第一接觸步驟壓力為約大氣壓至約50磅/平方英寸，第二接觸步驟壓力為約30磅/平方英寸至約50磅/平方英寸。
7.權利要求6的方法，其中所述1，1-二氯乙烯與氟化氫的混合物中就每摩爾1，1-二氯乙烯而言含有約1摩爾至約15摩爾氟化氫。
8.權利要求6的方法，其中所述1，1-二氯乙烯與氟化氫的混合物中就每摩爾1，1-二氯乙烯而言含有約1.3至約8摩爾氟化氫。
9.權利要求1的方法，其中在第二接觸步驟之前或期間，視需要向第一產物流中加入額外的無水氟化氫。
10.權利要求2的方法，其中所述氟化鋁催化劑是通過用氟化氫處理無水氯化鋁或溴化鋁而制得的一種氟化鋁。
11.權利要求10的方法，其中所述1，1-二氯乙烯與氟化氫的混合物中就每摩爾1，1-二氯乙烯而言含有1.3至約2.5摩爾氟化氫;所述第一接觸步驟溫度為約50℃至約100℃;所述第二接觸步驟溫度為約25℃至約75℃;所述第一接觸步驟壓力為約大氣壓至約50磅/平方英寸;所述第二接觸步驟壓力為約30磅/平方英寸至約50磅/平方英寸。
12.權利要求2的方法，其中所述氟化鋁催化劑是通過用氟化氫處理氧化鋁而制得的一種氟化鋁。
13.權利要求12的方法，其中所述1，1-二氯乙烯與氟化氫的混合物中就每摩爾1，1-二氯乙烯而言含有約1.3至約2.5摩爾氟化氫;所述第一接觸步驟溫度為約50℃至約100℃;所述第二接觸步驟溫度為約25℃至約75℃;所述第一接觸步驟壓力為約大氣壓至約50磅/平方英寸;所述第二接觸步驟壓力為約30磅/平方英寸至約50磅/平方英寸。
14.一種降低1，1-二氯乙烯與1，1-二氯-1-氟乙烷的混合物中的1，1-二氯乙烯含量的方法，該方法包括在使至少部分所述混合物呈液態的有效溫度和壓力下，使該混合物與基本無水的氟化氫接觸，形成一個產物流;從該產物流中回收已降低了1，1-二氯乙烯含量的1，1-二氯-1-氟乙烷。
15.權利要求14的方法，其中視需要在氫氟化催化劑存在下進行接觸步驟。
16.權利要求15的方法，其中，氫氟化催化劑為一種氟化鋁催化劑。
17.權利要求14的方法，其中溫度為約5℃至約75℃，壓力為約大氣壓至約80磅/平方英寸。
18.權利要求14的方法，其中在接觸步驟之前或期間，向混合物中加入額外的氟化氫。
19.權利要求14的方法，其中所述溫度為約25℃至約75℃。
20.權利要求14的方法，其中所述壓力為約30磅/平方英寸至約50磅/平方英寸。
21.權利要求15的方法，其中所述氫氟化催化劑是通過用氟化氫處理無水氯化鋁或溴化鋁而制得的一種氟化鋁。
22.權利要求15的方法，其中所述氫氟化催化劑是通過用氟化氫處理氧化鋁而制得的一種氟化鋁。
23.權利要求2的方法，其中氟化鋁催化劑中含有其它金屬氟化物。
24.權利要求16的方法，其中氟化鋁催化劑中含有其它金屬氟化物。
全文摘要
公開了一種制備1，1-二氯-1-氟乙烷的方法，該方法是在氫氟化催化劑存在下，由氟化氫對1，1-二氯乙烯加成，從而以高產率生成1，1-二氯-1-氟乙烷，同時降低了1，1-二氯乙烯的含量。此外，還公開了一種降低1，1-二氯乙烯與1，1-二氯-1-氟乙烷的混合物中的1，1-二氯乙烯含量的方法。
文檔編號C07C17/38GK1047491SQ9010379
公開日1990年12月5日 申請日期1990年5月25日 優先權日1989年5月25日
發明者史蒂文·亨利·斯韋林根, 約翰·弗朗西斯·韋納, 馬林·格里爾·里德利 申請人:納幕爾杜邦公司