具有催化4-甲氧基苯硼酸的蒽環雙三唑-高氯酸銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及具有催化4-甲氧基苯硼酸的蒽環雙三唑-高氯酸銅配合物及其制備方法，公開了一種{[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} ( 1 ) (tatrz = 1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)的制備方法及作為催化4-甲氧基苯硼酸偶聯反應具有潛在的應用價值。它是采用“常溫揮發法”，即Cu(ClO4)2和tatrz常溫攪拌揮發條件下來制備該配合物。本發明進一步公開了{[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} ( 1 ) (tatrz = 1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)可作為4-甲氧基苯硼酸的偶聯反應催化劑方面的應用。
【專利說明】具有催化4-甲氧基苯硼酸的蒽環雙三唑-高氯酸銅配合物 及其制備方法
[0001] 本發明得到國家自然科學基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)，天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目和天津市高等學校創新團隊 培養計劃資助（TD12-5038)。
【技術領域】
[0002] 本發明屬于無機合成【技術領域】，涉及銅配合物{[Cu(tatrz)2 (H2O)2] (C104)2.4CH30H} (I) (tatrz = 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法及作為4-甲氧基苯硼酸偶聯反應的催化劑方 面的應用。
【背景技術】
[0003] 以過渡金屬絡合物催化進行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領域。用普通 合成手段難于實現的反應，有事使用過渡金屬絡合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡合物做催化劑來開發高選擇性、高轉化率的有機合成反應，是十分令人感興趣的 課題。有機合成中一般常用的過渡金屬有鎳、鈀、銅、釕、銠、錳等，而其中鈀絡合物顯示出多 樣性催化功能。鈀催化偶聯反應種類很多，這些反應在合成天然產物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但鈀催化劑相對昂貴，如果能用廉價 的銅配合物取代昂貴的鈀催化劑，實現反應的進程，不僅可以節約成本，而且有望工業化生 產。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI, N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，這種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI, N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維 數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[0005] 本發明即是選用 Cu(ClO4)JP 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1, 2, 4-三氮唑（tatrz)在常溫條件下來制備銅配合物{[Cu (tatrz) 2 (H2O)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (1)。催化實驗證明，該配合物可作為4-甲氧基苯硼酸偶聯反應的催化 劑得以應用。
【發明內容】
[0006] 本發明的另一個目的在于提供一種蒽環雙三唑銅配合物{[Cu(tatrz)2(H 20)2] (C104)2.4CH30H} (I) (tatrz = 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發明人提供了如下的技術方案： 蒽環雙三唑銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](C10 4)2.4CH30H} (I) (tatrz = 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的結構基元如圖1所 /Jn 〇
[0008] 本發明進一步公開了蒽環雙三唑銅配合物{[Cu (tatrz)2 (H2O)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (I) (tatrz = 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的單晶， 其特征在于該單晶結構采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線 (λ = 0.71073 A)為入射輻射，以《-2 〃掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到 晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數據： 表1.配合物1的晶體學數據
【權利要求】
1. 蒽環雙三唑銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 ? 4CH30H} (I) (tatrz = 1-[9_(1H-1，2,4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的結構基元如圖I所 /Jn〇
2. 權利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEX II CCD單晶衍 射儀，使用經過石墨單色化的Mok a射線（入=0.71073 A)為入射輻射，以《_2 ^掃描方 式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數據： 表1.配合物1的晶體學數據
3?權利要求 1 所述銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 ? 4CH30H} (I) (tatrz = I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法，其特征在 于它是采用"常溫揮發法"，即Cu (ClO4)2和tatrz常溫攪拌揮發條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3OH和H2O ;其中Cu (ClO4) 2和I- [9- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑（L)的摩爾比為1:1。 4?權利要求1所述銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 ? 4CH30H} (I) (tatrz = I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）可作為4-甲氧基苯硼 酸的偶聯反應催化劑方面的應用。
【文檔編號】C07C43/205GK104497019SQ201410767972
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月15日 優先權日:2014年12月15日
【發明者】王英 申請人:天津師范大學