一種從二甲亞砜溶液中提純2,5-呋喃二甲醛的方法
【專利摘要】本發明提供了一種從二甲亞砜溶液中提純2,5-呋喃二甲醛的方法，所述包括以下步驟：A 加入蒸餾水，攪拌，得混合溶液；B 加入二氯甲烷，攪拌，靜止分層；C 取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到2,5-呋喃二甲醛；所述蒸餾水與所述二甲亞砜溶液的體積之比為1~10：1；所述二氯甲烷與所述混合溶液的體積之比為0.2~2：1。所述方法操作簡單，能有效地把二甲亞砜溶液中的2,5-呋喃二甲醛轉移到二氯甲烷中，二氯甲烷沸點較低，容易除去，得到純度較高的2,5-呋喃二甲醛。
【專利說明】一種從二甲亞砜溶液中提純2, 5-呋喃二甲醛的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及提純方法，更具體地，涉及一種從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法。
【背景技術】
[0002]2，5-呋喃二甲醛是一種重要的呋喃類衍生物，是一種多用途的有機合成中間體。它可以作為單體用于生產聚合物，也可以用來合成藥物及其中間體、抗真菌劑、大環配體等。目前，2，5-呋喃二甲醛通常由5-羥甲基糠醛氧化制得，然而反應通常在具有脫水和穩定中間體功能的二甲亞砜溶劑中進行，而二甲亞砜沸點較高，若采用蒸餾的方法分離2，5-呋喃二甲醛，2，5-呋喃二甲醛會與副產物發生進一步反應而降低分離產率。如何從二甲亞砜溶劑中分離出2，5-呋喃二甲醛成為限制其大規模生產的關鍵問題。
【發明內容】
[0003]本發明為克服上述現有技術所述的至少一種缺陷，提供一種從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法。
[0004]為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是:
一種從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，包括以下步驟:
A加入蒸餾水，攪拌，得混合溶液；
B加入二氯甲烷，攪拌，靜止分層；
C取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到2，5-呋喃二甲醛；
所述蒸餾水與所述二甲亞砜溶液的體積之比為1~10:1 ;
所述二氯甲烷與所述混合溶液的體積之比為0.2-2:1。
[0005]由于二甲亞砜及其反應過程中所產生的衍生物易溶于水，而2，5-呋喃二甲醛不易溶于水而易溶于二氯甲烷，通過水與二氯甲烷的配合，就能簡單地把二甲亞砜溶液中的2，5-呋喃二甲醛轉移到二氯甲烷中，二氯甲烷沸點較低，容易除去。
[0006]優選地，其特征在于，步驟C之后還包括步驟D:將所述晶體溶解于含有二氯甲烷/水中，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟2~5次；所述二氯甲烷與所述水的體積之比為1~4:1。
[0007]優選地，所述步驟B還包括加入環己烷；所述環己烷和所述二氯甲烷的體積之比為0~1:1 ;加入環己烷進一步促進2，5-呋喃二甲醛進入有機相，同時進一步把溶液中的5-羥甲基糠醛轉移到水相當中。
[0008]優選地，所述蒸餾水與所述二甲亞砜溶液的體積之比為5:1。
[0009]優選地，所述二氯甲烷與所述混合溶液的體積之比為0.5:1。
[0010]優選地，所述步驟A中的攪拌時間為10~30 min。
[0011]優選地，所述步驟B中的攪拌時間為20~40 min。
[0012]優選地，所述步驟B中的靜止時間為5~30 min。
[0013]與現有技術相比，本發明的有益效果是:
本發明所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，操作簡單，能有效地把二甲亞砜溶液中的2，5-呋喃二甲醛轉移到二氯甲烷中，二氯甲烷沸點較低，容易除去，得到純度較高的2，5-呋喃二甲醛。
【具體實施方式】
[0014]下面結合【具體實施方式】對發明作進一步的說明。這些實施例僅是對本發明的典型描述，但本發明不限于此。下述實施例中所用的試驗方法如無特殊說明，均為常規方法，所使用的原料，試劑等，如無特殊說明，均為可從常規市購等商業途徑得到的原料和試劑。
[0015]實施例1
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含209 mg 2，5-呋喃二甲醛，57 mg未反應完的5-羥甲基糠醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入10ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入3ml 二氯甲燒，攪拌30 min，靜止15 min ；
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0016]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為95%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為89%。
[0017]實施例2
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含209 mg 2，5-呋喃二甲醛，57 mg未反應完的5-羥甲基糠醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入2ml蒸餾水，攪拌10 min，得混合溶液；
B.加入4ml二氯甲燒，攪拌20 min，靜止5 min ;
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0018]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為96%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為85%。
[0019]實施例3
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含209 mg 2，5-呋喃二甲醛，57 mg未反應完的
5-羥甲基糠醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入20ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入4ml二氯甲燒，攪拌40 min，靜止30 min ;
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0020]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為96%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為88%。
[0021]實施例4
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含200 mg 2，5-呋喃二甲醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入20ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入3ml 二氯甲燒，攪拌30 min，靜止10 min ；
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0022]D.將上述晶體溶解于體積比為1:1的二氯甲烷/水，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟3次。
[0023]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為92%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為95%。
[0024]實施例5
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含200 mg 2，5-呋喃二甲醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入10ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入6ml 二氯甲燒和0.6 ml環己燒，攪拌30 min，靜止15 min ；
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0025]D.將上述晶體溶解于體積比為1:1的二氯甲烷/水，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟3次。
[0026]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為93%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為98%。
[0027]實施例6
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含200 mg 2，5-呋喃二甲醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入10ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入6ml 二氯甲燒和6 ml環己燒，攪拌30 min，靜止15 min ；
C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0028]D.將上述晶體溶解于體積比為1:1的二氯甲烷/水，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟3次。
[0029]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為96%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為96%。
[0030]實施例7
本實驗中采用經由5-羥甲基糠醛氧化得到的含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜反應溶液(經GC分析可知，每2 ml 二甲亞砜中含200 mg 2，5-呋喃二甲醛)，
A.向上述含有2，5-呋喃二甲醛的二甲亞砜溶液中加入10ml蒸餾水，攪拌20 min，得混合溶液；
B.加入6ml 二氯甲燒和0.6 ml環己燒，攪拌30 min，靜止15 min ； C.取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體。
[0031]D.將上述晶體溶解于體積比為1:1的二氯甲烷/水，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟5次。
[0032]以提純前2，5-呋喃二甲醛的質量為基準，計算出晶體的收率為94%，經GC分析可知，2，5-呋喃二甲醛的純度為99%。
[0033]顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明權利要求的保護范圍之內。
【權利要求】
1.一種從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，包括以下步驟: A加入蒸餾水，攪拌，得混合溶液； B加入二氯甲烷，攪拌，靜止分層； C取下層溶液，蒸發除去溶劑，得到晶體； 所述蒸餾水與所述二甲亞砜溶液的體積之比為1~10:1 ; 所述二氯甲烷與所述混合溶液的體積之比為0.2-2:1。
2.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，步驟C之后還包括步驟D:將所述晶體溶解于含有二氯甲烷/水中，攪拌，靜止分層，取下層溶液，蒸發除去溶劑；重復以上步驟2~5次； 所述二氯甲烷與所述水的體積之比為1~4:1。
3.根據權利要求1或2所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述步驟B還包括加入環己烷； 所述環己烷和所述二氯甲烷的體積之比為0~1:1。
4.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述蒸餾水與所述二甲亞砜溶液的體積之比為5:1。
5.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述二氯甲烷與所述混合溶液的體積之比為0.5:1。
6.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述步驟A中的攪拌時間為10~30 min。
7.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述步驟B中的攪拌時間為20~40 min。
8.根據權利要求1所述的從二甲亞砜溶液中提純2，5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于，所述步驟B中的靜止時間為5~30 min。
【文檔編號】C07D307/46GK104496946SQ201410701765
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月28日 優先權日:2014年11月28日
【發明者】林康藝 申請人:林康藝