一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種具有蜜甜香韻煙用香味釋放劑有效成分的制備方法，利用改進的Koenigs-Knorr反應來制備芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷，將葡萄糖乙酰化后，與溴化氫反應，得到α-溴代四乙酰基葡萄糖。反應溶液經洗滌后，與一定比例的苯甲醇和氧化銀混合，避光反應，得到芐基-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，然后將其進行脫乙酰基反應，通過硅膠層析柱分離提純，得到芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷純品。本發明制備的芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷在300℃裂解，可在主流和側流煙氣中釋放出具有蜜甜香韻的目標香味成分苯甲醇。本發明制備的蜜甜香韻煙用香味釋放劑，方法簡單易行，材料價格低廉易得，反應設備簡單。
【專利說明】一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明的實施方式涉及煙用香精香料合成及應用【技術領域】，更具體地，本發明的 實施方式涉及一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法。
【背景技術】
[0002] 苯甲醇是一種無色液體，具有蜜甜香氣，常用于日用香精配方中。由于苯甲醇單體 揮發性強，在使用時留香不持久，難以持續發揮蜜甜香作用。為了改善常規煙用香精香料在 使用過程中留香不持久問題，使用香味前體物是一個很好的解決辦法。糖苷作為一類香味 前體物，其本身沒有香味和揮發性，但通過熱處理（如卷煙燃燒）利用糖苷鍵的斷裂，裂解 產生揮發性的香味物質。糖苷是一類天然存在的物質，通常存在于植物體中，含量較低，很 難分離提純，一般需要通過合成才能得到具有特定糖苷配基的純物質。
[0003] 目前，國內外對于糖苷的合成研宄，其中最經典的是利用KoenigS-Knorr反應來制 備糖苷，此方法在合成中間產物α -溴代四乙酰基葡萄糖時反應較為劇烈，影響反應產率， 反應后需要利用重結晶等分離提純技術對α-溴代四乙酰基葡萄糖粗產物進行純化，得到 的純品再與醇類物質在銀鹽的催化作用下反應得到相應的糖苷。反應過程中對分離提純技 術要求較高，操作步驟比較冗繁，由于分離提純步驟多，中間產物在提純過程中的損失在所 難免，常規的操作人員，如果經驗不足，很難得到理想的產率。另外一方面，由于重結晶需要 的時間較長，中間體產物α -溴代四乙酰基葡萄糖穩定性較差，分離提純過程時間太久會 導致產物變質，同樣會影響反應產率。國內也有利用市購的α-溴代四乙酰基葡萄糖作為 原料進行糖苷合成的報道，但此產品市場售價較昂貴，穩定性差，通過此方法合成生產成本 較高。
【發明內容】
[0004] 本發明克服了現有技術的不足，提供一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備 方法的實施方式，以期望利用改進的KoenigS-Knorr反應制備節基-β -D- P比喃葡萄糖苷 來解決現有技術制備芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷時中間產物損失多和目標產物產率低的問 題。
[0005] 發明的蜜甜香韻煙用香味釋放劑芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷，其結構如下：
[0006]
【權利要求】
1. 一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法，其特征在于它采用以下操作步 驟： A、 a -溴代四乙酰基葡萄糖粗產物的制備 將葡萄糖在乙酸酐中乙酰化后得到乙酰化葡萄糖溶液，再向乙酰化葡萄糖溶液中緩慢 加入飽和溴化氫溶液進行反應獲得含有a-溴代四乙酰基葡萄糖的反應混合物，然后將反 應混合物用乙酸乙酯稀釋，再依次用冰鹽水、飽和碳酸氫鉀溶液洗滌，分離出有機相，有機 相經無水硫酸鈉干燥、濃縮得到a-溴代四乙酰基葡萄糖粗產物； B、 反應中間產物芐基-四乙酰基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟A的a -溴代四乙酰基葡萄糖粗產物與適量苯甲醇和氧化銀混合，加入4A分 子篩作為吸水劑，并以乙酸乙酯為溶劑，室溫下避光反應24-48小時獲得反應中間產物芐 基-四乙酰基-e -D-吡喃葡萄糖苷的；C、芐基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟B的反應中間產物過濾，濾液經減壓濃縮去除溶劑，然后向其加入三乙胺/甲醇 /水混合溶液獲得反應液，在室溫下反應12小時后減壓濃縮去除溶劑，接著將反應液采用 硅膠層析柱色譜進行提純，得到目的產物芐基-e -D-吡喃葡萄糖苷純品。
2. 根據權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟A 所述葡萄糖、乙酸酐與飽和溴化氫溶液以質量比1 : (15?30) : (1?3)在15?25°C反應 10?30分鐘獲得含有a -溴代四乙酰基葡萄糖的反應混合物。
3. 根據權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟B 所述苯甲醇、氧化銀和4A分子篩的質量比是1 : (1?4) : (1?3)。
4. 根據權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (4?12) : (1?3)。
5. 根據權利要求4所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (10?12) :1。
6. 根據權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述采用硅膠層析柱色譜進行提純的洗脫液是體積比為1 : (2?10)的甲醇/氯仿混合溶 劑。
【文檔編號】C07H1/00GK104478953SQ201410637497
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月12日 優先權日:2014年11月12日
【發明者】丁玉, 朱立軍, 戴亞 申請人:川渝中煙工業有限責任公司