4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α]萘化合物及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α]萘的合成新方法，包括以下步驟：(1)將1,2-二氫環丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇加入低溫反應器中，攪拌后降溫至-10～0℃；(2)在-10～0℃下，將溴素溶解在冰乙酸中后滴加入反應液，滴完后保溫，然后將反應液避光后放入低溫冷柜，在-30～-15℃下反應后，將反應液置于室溫下；(3)將反應液加入二氯甲烷萃取出有機相后將偏重亞硫酸鈉水溶液加入有機相中攪拌，靜置分層后用去離子水洗，將有機相分出后干燥；(4)將干燥后的有機相濃縮成粘稠固體后重結晶，得到4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α]萘。本發明以自主研發合成的1,2-二氫環丁烯并[α]萘為原料，合成出了性能優異、價格低廉的4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α]萘，該反應條件溫和、操作簡單、產率高。
【專利說明】4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α ]萘化合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合 物的合成方法。
【背景技術】
[0002] 4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘具有重要的應用價值，是重要的有機合成中間 體，由于產品結構的特殊性，以此為基材合成出的一系列新材料，性能突出，在醫藥，微電子 行業中可替代多種進口材料，可用于制作感光材料、電荷輸送材料、電致發光設備、半導體 粘合、醫藥中間體、生體植入材料，并因此在微電子、有機發光半導體、微機電系統、光學設 備、醫藥等方面有廣泛的應用前景，此外該化合物能夠在滿足性能的前提下，可極大的降低 生產成本，并能夠以優異的性能，低廉的價格，拓展到多個應用領域。
[0003] 而在以往，由于原料不易得，盡管性能優異，但是關于4-溴-1，2-二氫環丁烯并 [α]萘的合成方面，所做的研究很少。
【發明內容】
[0004] 針對目前4-溴-1,2-二氫環丁烯并[α]萘合成方法的缺失，本方案以自主研發 合成的1，2-二氫環丁烯并[α ]萘為原料，通過較為溫和的反應條件，簡單的操作方式，合 成出4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α ]萘。
[0005] 本發明制備4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α ]萘化合物的技術方案為：
[0006]
【權利要求】
1. 4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物，其特征在于，化學結構式為：
2. -種權利要求1所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，包括下述步驟： 步驟一、將1，2-二氫環丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇加入低溫反應器中，攪拌1?3 小時后將反應液降溫至-10?〇-C; 步驟二、將溴素溶解在冰乙酸中，得到溴素溶液，在-10?o°c下，攪拌步驟一反應液的 同時將溴素溶液勻速緩慢的滴加入反應液，在2?5小時內滴完，滴完后繼續保溫1?3小 時，得到反應液； 步驟三、將步驟二得到反應液避光后放入低溫冷柜，在-30?-15°C下反應48?72小 時后，將反應液取出置于室溫下，使反應液溫度達到室溫； 步驟四、將步驟三得到的反應液加入二氯甲烷萃取2遍，分出有機相； 步驟五、將偏重亞硫酸鈉溶于去離子水中配成溶液，將偏重亞硫酸鈉溶液加入步驟四 的有機相中攪拌5?10分鐘，靜置分層，然后使用與有機相等體積的去離子水洗一遍，將有 機相分出，干燥4?8小時，濃縮后得到粘稠固體； 步驟六、使用石油醚/乙酸乙酯混合溶劑將步驟五得到的粘稠固體重結晶2次，得到化 合物4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘。
3. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，所述冰乙酸的純度為90%體積分數。
4. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟一中1，2-二氫環丁烯并[α]萘與冰乙酸的重量比為1 :6?10,冰乙酸與甲 醇的體積比為8?12:1。
5. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，所述步驟二中溴素與冰乙酸的摩爾比為1 :4?7,所述步驟二中溴素與步驟一中 1，2-二氫環丁烯并[α]萘的摩爾比為1?I. 1:1，所述得到的反應液的顏色為紅棕色。
6. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟三中所述反應液避光的方法是將反應液置入棕色瓶，所述達到室溫后反應液 的顏色為黃色。
7. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟四中加入二氯甲烷的體積為反應液體積的1?3倍。
8. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟五中偏重亞硫酸鈉與去離子水的重量比為1:15?25。
9. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟六中石油醚與乙酸乙酯的體積比為5?10:1。
10. 根據權利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟六中得到的化合物4-溴-1，2-二氫環丁烯并[α]萘的顏色為淡黃色。
【文檔編號】C07C25/22GK104447191SQ201410603602
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月30日 優先權日:2014年10月30日
【發明者】馮毅, 汪云峰 申請人:綿陽達高特新材料有限公司