一種丙炔醇、1,4-丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法
【專利摘要】本發明公開了一種丙炔醇、1，4-丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，屬于化工【技術領域】，本發明以甲醛水溶液(10％-37％wt)和乙炔為原料合成丙炔醇，聯產1，4-丁炔二醇和烏洛托品，反應溫度為80-120℃，壓力為1.0-2.5MPa，可得純度在99.5％以上的丙炔醇，丁炔二醇水溶液和烏洛托品水溶液，整個工藝甲醛的轉化率可達100％，具有安全、環保的優點。
【專利說明】-種丙炔醇、1，4- 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方 法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化學化工【技術領域】，尤其涉及一種丙炔醇、1，4-丁炔二醇和烏洛托品 三聯產連續生產方法。
【背景技術】
[0002] 丙炔醇又稱炔丙醇、2-丙炔-1-醇，英文名為Propargylalcohol，簡稱PA。它是 一種重要的有機化工原料，應用十分廣泛。在醫藥行業，丙炔醇是合成磷霉素鈣、磷霉素鈉、 磺胺嘧啶、等的重要中間體，也用于生產丙烯醛、丙烯醇和維生素A等。在農藥行業，丙炔醇 主要用于生產克螨特農藥，后者是一種低毒、廣譜殺螨劑，對于防治蔬菜、柑橘、蘋果、茶、棉 花、花卉等多種作物的螨蟲效果顯著。丙炔醇與環氧乙烷或環氧丙烷等環氧化合物形成的 縮合物具有良好的整平性和光亮性，屬于第四代鍍鎳光亮劑。同時，丙炔醇及其下游化合 物，能有效抑制磷酸、乙酸、鹽酸、硫酸等酸性物質對銅、鐵、鎳等金屬的腐蝕。丙炔醇因而被 廣泛用作鋼鐵行業的除銹劑。丙炔醇還能用作石油開采時油氣井中高溫高壓、濃鹽酸環境 下的高效酸化緩蝕劑。隨著丙炔醇下游新的應用產品不斷被開發出來，其市場需求正持續 增長。
[0003] 丙炔醇最初由Henuy在1872年用2-溴丙烯醇經氫氧化鉀脫除溴化氫制得。隨后 有人在液氨中，讓乙炔鈉與聚甲醛反應，同樣制得丙炔醇。但這些方法僅僅在實驗室中進 行，無工業生產價值。1938年左右，德國化學家R印pe(雷佩）成功開發出甲醛與加壓乙炔 在乙炔銅觸媒作用下反應的方法，進而建立起主產1，4_ 丁炔二醇、副產丙炔醇的工業生產 過程，該方法又稱R印pe法或炔醛法，也是目前工業上生產丙炔醇的唯一方法。Reppe法的 具體反應過程如下：
【權利要求】
1. 一種丙炔醇、1，4_ 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特征在于：所述方 法的具體步驟如下： (1) 將甲醛水溶液和乙炔加入炔醛反應器中，控制反應溫度為80-120°C，壓力為 1. 0-2. 5MPa，控制甲醛的轉化率在20% -90%之間，反應后的液相含丙炔醇、丁炔二醇、水、 甲醇及未反應的甲醛，氣相主要含乙炔； (2) 反應后的液相進入初餾塔，塔下部通入水蒸汽進行汽提，塔底得到丁炔二醇水溶 液，塔頂得到丙炔醇、甲醛、水的混合物； (3) 初餾塔塔頂出料進入甲醛氨化塔，與氨水反應生成烏洛托品，產物進入除氨塔，精 餾后塔頂得到主要含氨的氣相，塔底得到丙炔醇、水、甲醇、烏洛托品的混合物，進入烏洛托 品精餾塔，經分離后塔底得到烏洛托品水溶液，塔頂得到丙炔醇、水和甲醇的混合物； (4) 丙炔醇、水和甲醇的混合物進入除水塔，塔底得到高純度的水，塔頂得到甲醇以及 丙炔醇和水的共沸物，進入甲醇精餾塔除去甲醇后，得到丙炔醇和水的共沸物。
2. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4_ 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：步驟⑴中，甲醛水溶液中甲醛的濃度為10% -37% wt，進入炔醛反應器中的甲醛 水溶液和乙炔的體積比在0. 05-0. 2之間，反應后的氣相由炔醛反應器上部出去提純后回 用。
3. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4- 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：步驟（2)中，初餾塔的操作溫度為80-120°C，操作壓力為0? 04-0. IMPa絕壓，塔下 部通入水蒸汽與塔頂進入的反應后液相的重量比在0. 1-0. 5之間。
4. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4- 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：步驟（3)中，初餾塔塔頂出料在甲醛氨化塔中與通入的新鮮氨水的重量比在2-5 之間，反應溫度為50-80°C，操作壓力為0. 1-0. 3MPa絕壓，除氨塔為精餾塔，操作溫度為 80-120°C，操作壓力為0. 1-0. 3MPa絕壓；烏洛托品精餾塔的操作溫度為80-1KTC，操作壓 力為0. 05-0. IMPa絕壓；除氨塔塔頂的含氨氣相經水吸收后重復使用。
5. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4- 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：步驟（4)中，除水塔為精餾塔，操作溫度為75-115°C，操作壓力為0? 05-0. IMPa絕 壓；甲醇精餾塔的操作溫度為85-115°C，操作壓力為0.05-0. IMPa絕壓；除水塔塔底得到的 高純度水一部分加熱成蒸汽通入初餾塔作汽提用，其余可作為工藝軟水使用。
6. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4- 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：步驟（4)中得到的丙炔醇和水的共沸物進入丙炔醇分離塔，加入共沸劑，塔底得到 丙炔醇產品，塔頂出料傾析為水相和油相，分別進入共沸劑分離塔A和共沸劑分離塔B，得 到可循環使用的共沸劑和可作為工藝軟水使用的高純度水。
7. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4-丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：丙炔醇分離塔為精餾塔，操作溫度是70-120°C，操作壓力為0.015-0. IMPa絕壓；共 沸劑分離塔A和B均為精餾塔，操作溫度為80-1KTC，操作壓力為0. 05-0. IMPa絕壓。
8. 如權利要求1所述的丙炔醇、1，4_ 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產方法，其特 征在于：所述的共沸劑為乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯中的一種，共沸 劑一次性投料與進入丙炔醇分離塔的待分離液相的重量比在6-7之間，系統運行時共沸劑 可回收后重復使用。
9. 一種丙炔醇、1，4_ 丁炔二醇和烏洛托品三聯產連續生產裝置，其特征在于：所述裝 置包括炔醛反應器、初餾塔、甲醛氨化塔、除氨塔、烏洛托品精餾塔、除水塔、甲醇精餾塔、丙 炔醇分離塔和共沸劑分離塔A、B，它們依次通過管道連接。
【文檔編號】C07D487/18GK104387236SQ201410509821
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年9月29日 優先權日:2014年9月29日
【發明者】吳嘉, 胡曉萍, 林龍勇, 鮑艷 申請人:吳嘉