一種芳炔的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種合成芳炔的新方法，屬于化工【技術領域】。該方法先以硫酰氟與2-三烷基（或芳基）硅基苯酚為起始原料合成新型的芳炔前體，然后使其與堿作用生成芳炔（活性中間體）。該活性中間體在原位與其它化合物發生化學反應。該方法底物氟原子含量低，具有高原子經濟性，并有效減少反應及后處理過程中氟對環境造成污染和對人體造成傷害；同時原料廉價易得，合成工藝簡單，反應條件溫和，后處理過程簡單、產率高，有利于工業化生產。
【專利說明】一種芳炔的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于化工領域，涉及一種合成芳炔的方法，尤其涉及一種使用硫酰氟與 2_三烷基(或芳基）硅基苯酚合成的新型芳炔前體，該前體再與堿作用合成芳炔的方法。
【背景技術】
[0002] 芳炔是一類十分有用的高活性的有機合成中間體，它們被廣泛應用于環加成反 應、親核加成反應和過渡金屬催化的反應，常用來構建多取代的芳香化合物。芳炔的結構式 如下：
【權利要求】
1. 一種合成芳炔的方法，包括以下步驟： (1) 芳炔前體的合成：以硫酰氟與2-三烷基(或芳基）硅基苯酚為起始原料，以二氯甲 烷為溶劑，三乙胺為催化劑，于室溫反應0. 5~8 h，反應結束后，除去溶劑，硅膠柱層析分離 純化，得到芳炔前體； (2) 芳炔的生成：以芳炔前體和堿為原料，在有機溶劑中，相轉移催化劑作用下， 于-20?80°C反應8?24h即得。
2. 如權利要求1所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（1)中，起始原料2-三烷基 (或芳基）硅基苯酚的結構式如下：
上述結構式中，A、B、C、D為碳、氮、氧、硫、硼、磷或硒； R 1為氫，鹵素，烷基，烷氧基，芳基或取代芳基，雜環芳基或取代雜環芳基，硝基，酰基， 酯基，硅基；或為與芳香炔或雜環芳炔形成的三元環以上的橋環； R2、R3、R4分別為含有1-4個碳原子的烷基或芳基。
3. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（1)中，硫酰氟與2-三烷 基(或芳基）硅基苯酚的摩爾比為1:1-5:1。
4. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（1)中，催化劑三乙胺與 2_三烷基(或芳基）硅基苯酚的摩爾比為I: f 3:1。
5. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2)中，芳炔前體與堿的 摩爾比為5:1?1:5。
6. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2)中，所述堿為堿金屬 或堿土金屬的氫氧化物、烷氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽或氟化物。
7. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2沖，所述堿為1，8-二 氮雜二環i^一碳-7-烯、胍類化合物、磷氮烯類化合物、四丁基氟化銨、四正丁基銨或二氟 代三苯基硅酸鹽。
8. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2)中，有機溶劑為乙腈、 四氫呋喃、1，4-二氧六環、二氯甲烷、二氯乙烷或甲苯中的至少一種。
9. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2)中，相轉移催化劑為 18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基碘化銨或四丁基硫酸氫銨。
10. 如權利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步驟（2)中，芳炔前體與相轉 移催化劑的摩爾比為I:(Tl:4。
【文檔編號】C07D493/08GK104327001SQ201410489226
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月23日 優先權日:2014年9月23日
【發明者】許兆青, 陳巧, 于紅梅, 王國強 申請人:蘭州大學