一種不飽和醇的制備方法
【專利摘要】本發明提供的一種不飽和醇的制備方法，包括以下步驟：不飽和鹵代烴、水、催化劑和非極性有機溶劑混勻后，加入堿性溶液調pH至5-8，在20-150℃下反應，純化，即得。該方法工藝簡單、條件溫和、三廢排放較少、產率高、產物提純分離方便。
【專利說明】-種不飽和醇的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機小分子醇的合成領域，具體涉及一種不飽和醇的制備方法。
【背景技術】
[0002] 不飽和醇是一種結構中含有不飽和鍵W及輕基的有機物，其結構中的不飽和鍵和 輕基具有很高的化學反應活性，能夠發生聚合、醋化、離化、取代、氧化、還原等化學反應過 程，在醫藥行業、香料行業和表面活性劑行業等領域具有廣泛應用。
[0003] 目前合成不飽和醇的方法有很多，主要包括醋化皂化法、格式試劑法、直接水解 法、prins縮合法、氧化還原法等方法。
[0004] 中國專利申請CN103242139A采用醋化皂化法方法，W甲基帰丙基氯、駿酸鹽為原 料，W水為溶劑，在l〇〇-16(TC條件和相轉移催化劑的作用下，制備出醋化中間體；然后將 制備出的醋化中間體在l〇-8(TC的堿性水溶液中皂化，經提純后得到甲基帰丙醇。
[000引中國專利申請CN 102850186A采用格式試劑法方法，W甲基帰丙基氯、甲酵為原 料，在惰性氣體保護下和小于4(TC條件下，先將甲基帰丙基氯制備成格式試劑，然后將反應 體系升溫至40-7(TC，向其中加入甲酵，發生格式反應，制備出碳原子個數增加一個的格式 中間體，經過巧滅、提純等步驟，得到3-甲基-3-下帰-1-醇。
[0006] 美國專利申請US2072016采用直接水解法方法，W間歇反應蓋或者管式反應器為 反應裝置，在80-25(TC條件下，氯代姪在堿性水溶液或者堿性息浮液中直接水解，經過分離 提純得到相應的醇。
[0007] W上醋化皂化法、格式試劑法和直接水解法的優點是反應過程中避免了高溫高壓 操作，降低了設備W及公用工程的投資規模；然而，其廢水、廢渣等的產出較高，因此提高了 相應的環保和處理成本。
[0008] 中國專利申請CN103333048A采用Prins縮合法，W異了帰、甲酵為原料，W負載有 金屬磯酸鹽的Y-Als化為催化劑，將催化劑填充到列管式固定床反應器中，在200-30(TC和 8-lOMPa的條件下，異了帰與甲酵的混合物料W-定的速率連續通過管式反應器，經過分離 提純等步驟，得到3-甲基-3-下帰-1-醇。
[0009] 中國專利申請CN103755523A采用氧化還原法，W異下帰為原料；第一步在反應溫 度為320-38(TC，異了帰催化氧化為異了帰酵；第二步在60-9(TC和0. 4-lMPa條件下，異了 帰酵中間體通過選擇性還原反應，生成2-甲基帰丙醇，經過分離提純等步驟后，得到2-甲 基帰丙醇。
[0010] W上Prins縮合法和氧化還原法的優點是反應過程清潔，未反應產物能夠循環利 用，H廢排放少；然而，其反應過程需要高溫高壓，增加了設備和公用工程的投資。
【發明內容】
[0011] 發明目的：為了克服上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種反應條件 溫和、H廢排放較少、產率高、產物提純分離方便的不飽和醇的合成方法。
[0012] 技術方案；本發明提供的一種不飽和醇的制備方法，包括W下步驟：不飽和團代 姪、水、催化劑和非極性有機溶劑混勻后，加入堿性溶液調pH至5-8,在20-15(TC下反應，純 化，即得。
[0013] 優選地，所述純化步驟，具體為；靜止，待反應體系分層，上層為有機相，下層為水 相；有機相中包括非極性溶劑、團代姪和不飽和醇；下層水相包括水、催化劑和金屬團化 物；精觸有機相，即得不飽和醇；過濾水相后，重復利用作為反應溶液。
[0014] 該方法將不飽和團代姪、水、催化劑和非極性有機溶劑W-定比例加入反應器中， 在一定溫度和壓力下，逐漸向反應體系中加入堿性溶液，控制反應體系維持在一個穩定的 抑附近，直到反應完成。
[0015] 反應完成后，靜置分層，分流上層有機相包含非極性溶劑、團代姪和目標醇，經精 觸分離后得到目標醇，反應溶劑和未反應團代姪作為反應原料回收利用；下層水相為含有 催化劑和金屬團化物的水溶液，當沒有金屬團化物析出時，該溶液可W直接重復利用，當有 金屬團化物析出時，過濾后的溶液再次回收重復利用，濾除的金屬團化物提純后可W作為 化學品使用；每次反應結束后水相需補充團代姪水解損失掉的水，催化劑視反應體系的催 化效率而定，當反應速率降低時，適當補充催化劑。
[0016] 該方法的反應溫度為20-15(TC之間，壓力為常壓或高壓。該方法使用的堿性溶液 與不飽和團代姪等摩爾量計量，通過反應體系的抑變化調整堿性溶液的加入速率。當反應 體系抑不再變化時，則視為反應完成。所W反應體系的反應時間隨堿性溶液的滴定時間而 定。抑值的測定，采用數顯抑計插入反應蓋的方式測定反應體系的抑值。
[0017] 該方法使用的反應器一般是反應蓋，一方面方便時時測定反應體系的抑，另一方 面反應蓋中的相態為液液兩相間的反應，使用反應蓋能夠使反應物料達到全混流，使得反 應物料間充分混合，提高反應速率。當然本發明同樣可W采用管式反應器或者改變物料反 應相態為氣液相反應或者氣相反應，該些只需要簡單的更換一下物料的種類、配比W及催 化劑的固載方式就可W實現。考慮到本發明中部分原料的沸點比較高，催化劑的耐熱性能 有一定的溫度限制，所W傾向于采用機械攬拌的密閉反應蓋作為反應器。
[001引作為優選，所述催化劑與不飽和團代姪的用量比為（0. 2-10)g =Imol ;所述水、非 極性有機溶劑與不飽和團代姪的體積比為（1-5) :(1-5) :1。如果團代姪水解后的水溶液回 收利用，則需要考慮補充催化劑和因團代姪水解損失的水分的問題。如果水溶液中的催化 劑的催化效率降低，按照原催化劑使用量的20-100%補充催化劑，W催化劑的催化效率達 到原催化水平為準；每次團代姪水解結束后需要補充因參與團代姪水解而損失的水，一般 與團代姪等摩爾補水。
[0019] 作為另一種優選，所述催化劑包括相轉移催化劑和金屬團化物中的一種或幾種； 所述相轉移催化劑包括H己胺、甲基H辛基漠化饋、H己基甲基漠化饋、H下基甲基漠化 饋、四下基氯化饋、四下基漠化饋、四己基氯化饋、苯基H甲基漠化饋、苯基H甲基氯化饋、 予基H己基氯化饋、予基H己基漠化饋、予基H己基氣化饋、十二焼基H甲基漠化饋、十六 焼基H甲基氯化饋、十六焼基H己基漠化饋、十八焼基H甲基氯化饋、肉豆證基H甲基漠化 饋、十二焼基苯賴酸軸；所述金屬團化物的結構式為M山y，其中M代表過渡金屬元素，包括 化、Co、Ni、Sn、Cu、Ag、Au、Pa;L代表團族元素，包括F、Cl、Br、I;x和y代表的數字為下標， 由金屬元素和團族元素的化合價確定。
[0020] 作為另一種優選，所述不飽和團代姪可能含有直鏈焼基基團、支鏈焼基基團、環焼 基基團、芳香族基團、雜環基團等基團中的一個或者幾個，其碳原子個數為3-20個。
[0021] 作為進一步優選，所述不飽和團代姪包括氯己帰、帰丙基氯、1-氯-2-甲基-1-丙 帰、甲基帰丙基氯、帰丙基漠、1-漠-2-甲基-1-丙帰、甲基帰丙基漠、1-氯-3-甲基-2-下 帰、1-漠-3甲基-2-下帰、3-氯-1-下帰、3, 3-二甲基帰丙基漠、帰丙基楓、1-氯-1-環 戊帰、2-(氯甲基）帰丙基-H甲基娃焼、2-氯丙帰膳、2-漠丙帰膳、甲基帰丙基楓、 6-氯-1-己帰、8-漠-1-辛帰、10-漠-1-癸帰、11-氯-1-^--碳帰、11-漠-1- ^--碳帰、 肉桂基氯、3-漠-1-苯基-1-丙帰、4-氯甲基苯己帰。
[0022] 作為另一種優選，所述非極性有機溶劑為水溶性差、具有很強的耐酸堿性能且其 穩定性不受溫度和壓力變化影響的溶劑，包括正戊焼、正己焼、環己焼、正庚焼、異辛焼、石 油離、甲苯、二甲苯、聯苯。該類非極性有機溶劑與水相分層，反應物從非極性溶劑相中進入 水相參與水解反應，水解產物從水相中逐漸萃取到非極性溶劑相，從而在反應蓋中水解產 物與水相的預分離。此外，還可W降低團代姪與水解產物在水相中的副反應發生概率。
[0023] 作為另一種優選，所述堿性溶液既可W是堿性物質的水溶液也可W是堿性物質的 息浮水溶液，包括碳酸軸、碳酸氨軸、碳酸鐘、碳酸氨鐘、碳酸裡、氨氧化裡、氨氧化軸、氨氧 化鐘、氨氧化鉛、氨氧化巧、氨氧化鎮、氨氧化巧、氨氧化頓、碳酸巧、碳酸氨巧、碳酸頓、氧化 巧、氧化鎮、氧化頓、H氧化二鉛、H氧化二鐵等金屬氧化物、金屬氨氧化物或者金屬碳酸鹽 中的一種或幾種混合物的水溶液。
[0024] 有益效果：本發明提供的不飽和醇的制備方法工藝簡單、條件溫和、H廢排放較 少、產率高、產物提純分離方便。
[0025] 具體而言，相對于現有技術，具有W下突出的優勢：
[0026] 第一，水解條件溫和，不需要高溫高壓反應條件；
[0027] 第二，堿性溶液按需添加，不需要為了提高團代姪的轉化率而大幅提高堿性物質 的用量；
[0028] 第H，采用非極性有機溶劑作為萃取劑，團代姪催化水解后的產物迅速萃取到有 機層，從而降低了副反應的發生概率；同時，有機萃取層很容易與水溶液層分離，簡化了分 離步驟，降低了分離提純能耗；
[0029] 第四，水溶液可W循環重復利用。一方面水溶液的催化劑仍然具有催化性能，如果 催化性能下降可W適當補充而不用每次大量添加催化劑，另一方面水溶液中生成的金屬團 化物鹽具有促進團代姪在水中溶解度的性能，從而提高團代姪的催化水解效率。水溶液中 的金屬團化物鹽不需要刻意去除，一旦其在水中達到飽和溶解度，能夠從水溶液中析出來， 只需要簡單的過濾步驟即可除去金屬團化物鹽。
【具體實施方式】
[0030] 實施例1
[0031] 不飽和團代姪為帰丙基氯；堿性物質為氨氧化軸，用量與不飽和團代姪等摩爾； 催化劑為四下基漠化饋，用量為0. 2g/mol不飽和團代姪；反應溫度25C ;反應壓力為體系 自身壓力；反應體系抑控制在抑=5 ;非極性有機溶劑為正己焼，水與正己焼的用量為團 代姪體積的1倍。
[0032] 取帰丙基氯Imol，催化劑四下基漠化饋0. 2g，與帰丙基氯等體積的水和正己焼一 起加入反應器中。通過抑計控制反應體系抑=5,當反應體系抑乂的時候，降低氨氧化軸 溶液的滴加速度；當抑巧時，提高氨氧化軸溶液的滴加速度。當體系抑不再變化時，反應 完成；靜置分層，分流出上層有機層，精觸分離出帰丙醇，產率為90%，純度為98%，含水率 0. 08%。
[0033] 下層水溶液相，過濾掉因達到飽和溶解度析出的氯化軸，回收繼續作為下一次反 應的水溶液并補充因不飽和團代姪水解消耗掉的水分Imol。若催化劑效率下降，則補充催 化劑使得催化劑的催化效率至少與第一次催化不飽和團代姪水解時的相當。
[0034] 實施例2
[0035] 不飽和團代姪為甲基帰丙基氯；堿性物質為碳酸軸，用量與不飽和團代姪等摩爾； 催化劑為十八焼基H甲基氯化饋，用量為Ig/mol不飽和團代姪；反應溫度35C ;反應壓力 為體系自身壓力；反應體系抑控制在抑=6 ;非極性有機溶劑為正戊焼，水與正戊焼的用 量為團代姪體積的3倍。
[0036] 取甲基帰丙基氯Imol,催化劑十八焼基H甲基漠化饋Ig,甲基帰丙基氯體積的3 倍的水和正戊焼一起加入反應器中。通過抑計控制反應體系抑=6,當反應體系抑〉6的 時候，降低碳酸軸溶液的滴加速度；當抑<6時，提高碳酸軸溶液的滴加速度。當體系抑不 再變化時，反應完成，靜置分層分流出上層有機層，精觸分離出甲基帰丙醇，產率為92%，純 度為97. 2%，含水率0.05%。
[0037] 下層水溶液相，過濾掉因達到飽和溶解度析出的氯化軸，回收繼續作為下一次反 應的水溶液并補充因不飽和團代姪水解消耗掉的水分Imol。若催化劑效率下降，則補充催 化劑使得催化劑的催化效率至少與第一次催化不飽和團代姪水解時的相當。
[00測 實施例3
[0039] 不飽和團代姪為1-氯-3-甲基-2-下帰；堿性物質為碳酸氨軸，用量與不飽和團 代姪等摩爾；催化劑為十二焼基苯賴酸軸，用量為1. 5g/mol不飽和團代姪；反應溫度45C; 反應壓力為體系自身壓力；反應體系抑控制在抑=8 ;非極性有機溶劑為環己焼，水與環 己焼的用量為團代姪體積的5倍。
[0040] 取1-氯-3-甲基-2-下帰Imol,催化劑十二焼基苯賴酸軸1. 5g，1-氯-3-甲 基-2-下帰體積的5倍的水和環己焼一起加入反應器中。通過抑計控制反應體系抑= 8,當反應體系抑〉8的時候，降低碳酸氨軸溶液的滴加速度；當抑<8時，提高碳酸氨軸溶液 的滴加速度。當體系抑不再變化時，反應完成，靜置分層分流出上層有機層，精觸分離出 1-醇-3-甲基-2-下帰，產率為92. 9%，純度為96. 4%，含水率0. 03%。
[0041] 下層水溶液相，過濾掉因達到飽和溶解度析出的氯化軸，回收繼續作為下一次反 應的水溶液并補充因不飽和團代姪水解消耗掉的水分Imol。若催化劑效率下降，則補充催 化劑使得催化劑的催化效率至少與第一次催化不飽和團代姪水解時的相當。
[0042] 實施例4
[0043] 不飽和團代姪為3, 3-二甲基帰丙基漠；堿性物質為碳酸氨鐘，用量與不飽和團代 姪等摩爾；催化劑為氯化亞鐵，用量為2g/mol不飽和團代姪；反應溫度55C;反應壓力為體 系自身壓力；反應體系抑控制在抑=7 ;非極性有機溶劑為石油離，水與石油離的用量為 團代姪體積的2倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[0044] 實施例5
[0045] 不飽和團代姪為4-氯甲基苯己帰；堿性物質為碳酸鐘，用量與不飽和團代姪等摩 爾；催化劑為氯化亞銅，用量為2. 5g/mol不飽和團代姪；反應溫度6(TC;反應壓力為體系自 身壓力；反應體系抑控制在pH = 6 ;非極性有機溶劑為甲苯，水與甲苯的用量為團代姪體 積的1倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[004引 實施例6
[0047] 不飽和團代姪為8-漠-1-辛帰；堿性物質為氨氧化鐘，用量與不飽和團代姪等摩 爾；催化劑為氯化鉆，用量為3g/mol不飽和團代姪；反應溫度7(TC;反應壓力為體系自身壓 力；反應體系抑控制在抑=7;非極性有機溶劑為二甲苯，水與二甲苯的用量為團代姪體 積的3倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[004引 實施例7
[0049] 不飽和團代姪為11-氯-1-十一碳帰；堿性物質為碳酸巧，用量與不飽和團代姪等 摩爾；催化劑為氯化亞錫，用量為4g/mol不飽和團代姪；反應溫度8(TC;反應壓力為體系自 身壓力；反應體系抑控制在抑=6 ;非極性有機溶劑為聯苯，水與聯苯的用量為團代姪體 積的4倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[0050] 實施例8
[0051] 不飽和團代姪為3-漠-1-苯基-1-丙帰；堿性物質為碳酸鎮，用量與不飽和團代 姪等摩爾；催化劑為苯基H甲基氯化饋，用量為5g/mol不飽和團代姪；反應溫度IOOC ;反 應壓力為體系自身壓力；反應體系抑控制在抑=5 ;非極性有機溶劑為甲苯，水與甲苯的 用量為團代姪體積的3倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[0052] 實施例9
[0053] 不飽和團代姪為1-氯-2-甲基-1-丙帰；堿性物質為碳酸裡，用量與不飽和團代 姪等摩爾；催化劑為H己胺，用量為8g/mol不飽和團代姪；反應溫度15CTC ;反應壓力為體 系自身壓力；反應體系抑控制在抑=5 ;非極性有機溶劑為正庚焼，水與正庚焼的用量為 團代姪體積的1倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。
[0054] 實施例10
[00巧]不飽和團代姪為氯己帰；堿性物質為氨氧化裡，用量與不飽和團代姪等摩爾；催 化劑為甲基H辛基漠化饋，用量為lOg/mol不飽和團代姪；反應溫度2(TC;反應壓力為體系 自身壓力；反應體系抑控制在抑=5 ;非極性有機溶劑為異辛焼，水與異辛焼的用量為團 代姪體積的2倍。合成、分離提純和水溶液相回收利用等步驟如實施例1-3所示。實施例 11
[0056] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用H己基甲基漠化饋作為催化劑，采用 帰丙基漠作為不飽和團代姪，采用氨氧化鉛作為堿性物質。
[0057] 實施例12
[0058] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用H下基甲基漠化饋作為催化劑，采用 1-漠-2-甲基-1-丙帰作為不飽和團代姪，采用氨氧化鉛作為堿性物質。
[0059] 實施例13
[0060] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用四下基氯化饋作為催化劑，采用甲基 帰丙基漠作為不飽和團代姪，采用H氧化二鐵作為堿性物質。
[00川 實施例14
[0062] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用四己基氯化饋作為催化劑，采用 1-漠-3甲基-2-下帰作為不飽和團代姪，采用氨氧化巧作為堿性物質。
[0063] 實施例15
[0064] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用苯基H甲基漠化饋作為催化劑，采用 肉桂基氯作為不飽和團代姪，采用氨氧化鎮作為堿性物質。
[0065] 實施例16
[0066] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用予基H己基氯化饋作為催化劑，采用 3-氯-1-下帰作為不飽和團代姪，采用氨氧化巧作為堿性物質。
[0067] 實施例17
[0068] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用予基H己基漠化饋作為催化劑，采用 帰丙基楓作為不飽和團代姪，采用氨氧化頓作為堿性物質。
[0069] 實施例18
[0070] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用予基H己基氣化饋作為催化劑，采用 I- 氯-1-環戊帰作為不飽和團代姪，采用碳酸巧作為堿性物質。
[00川 實施例19
[0072] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用十二焼基H甲基漠化饋作為催化劑， 采用2-(氯甲基）帰丙基-H甲基娃焼作為不飽和團代姪，采用碳酸氨巧作為堿性物質。
[0073] 實施例20
[0074] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用十六焼基H甲基氯化饋作為催化劑， 采用2-氯丙帰膳作為不飽和團代姪，采用碳酸頓作為堿性物質。
[00巧]實施例21
[0076] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用十六焼基H己基漠化饋作為催化劑， 采用2-漠丙帰膳作為不飽和團代姪，采用氧化鎮作為堿性物質。
[0077] 實施例22
[007引與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用肉豆證基H甲基漠化饋作為催化劑， 采用甲基帰丙基楓作為不飽和團代姪，采用氧化頓作為堿性物質。
[007引 實施例23
[0080] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用楓化銀作為催化劑，采用6-氯-1-己 帰作為不飽和團代姪，采用H氧化二鉛作為堿性物質。
[0081] 實施例24
[0082] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用H氣化金作為催化劑，采用 10-漠-1-癸帰作為不飽和團代姪，采用氨氧化鉛作為堿性物質。
[008引 實施例25
[0084] 與實施例1基本一致，不同之處僅在于；采用四漠化僕作為催化劑，采用 II- 漠-1-十一碳帰作為不飽和團代姪，采用氨氧化鉛作為堿性物質。
[0085] 表1實施例4至25不飽和醇的收率、純度及含水率
[0086]
【權利要求】
1. 一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：不飽和鹵代烴、水、催化劑 和非極性有機溶劑混勻后，加入堿性溶液調pH至5-8,在20-150°C下反應，純化，即得。
2. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述純化步驟，具體 為：靜止，待反應體系分層，上層為有機相，下層為水相；有機相中包括非極性溶劑、鹵代烴 和不飽和醇；下層水相包括水、催化劑和金屬齒化物；精餾有機相，即得不飽和醇；過濾水 相后，重復利用作為反應溶液。
3. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述催化劑與不飽 和鹵代烴的用量比為（〇. 2-10) g :lmol ;所述水、非極性有機溶劑與不飽和鹵代烴的體積比 為（1-5) :(1-5) :1。
4. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述催化劑包括相 轉移催化劑和金屬鹵化物中的一種或幾種；所述相轉移催化劑包括三乙胺、甲基三辛基溴 化銨、三乙基甲基溴化銨、三丁基甲基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四乙基氯化 銨、苯基三甲基溴化銨、苯基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基 三乙基氟化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三乙基溴化銨、 十八烷基三甲基氯化銨、肉豆蘧基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉；所述金屬鹵化物的結 構式為屺1^，其中11代表過渡金屬元素，包括？6、(：0、附、511、(：11^§^11、？3山代表鹵族元素， 包括 F、Cl、Br、I。
5. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述不飽和鹵代烴 的碳原子個數為3-20個。
6. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述不飽和鹵代 烴包括氯乙烯、烯丙基氯、1-氯-2-甲基-1-丙烯、甲基烯丙基氯、烯丙基溴、1-溴-2-甲 基_1_丙稀、甲基稀丙基漠、1_氣_3_甲基_2_ 丁稀、1_漠_3甲基_2_ 丁稀、3_氣-1- 丁 烯、3, 3-二甲基烯丙基溴、烯丙基碘、1-氯-1-環戊烯、2-(氯甲基）烯丙基-三甲基硅烷、 氯丙烯腈、2-溴丙烯腈、甲基烯丙基碘、6-氯-1-己烯、8-溴-1-辛烯、10-溴-1-癸烯、 11_氣_1_十一碳稀、11_漠_1 _十一碳稀、肉桂基氣、3_漠-1-苯基_1_丙稀、4_氣甲基苯 乙烯。
7. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述非極性有機溶 齊抱括正戊烷、正己烷、環己烷、正庚烷、異辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、聯苯。
8. 根據權利要求1所述的一種不飽和醇的制備方法，其特征在于：所述堿性溶液為碳 酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鋰、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋁、氫氧 化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈣、碳酸氫鈣、碳酸鋇、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋇、 三氧化二鋁、三氧化二鐵等金屬氧化物、金屬氫氧化物或者金屬碳酸鹽中的一種或幾種混 合物的水溶液。
【文檔編號】C07C255/15GK104341255SQ201410484780
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年9月19日 優先權日:2014年9月19日
【發明者】宋峰巖, 王濤, 冉千平, 楊勇, 馬建峰, 范士敏 申請人:江蘇省建筑科學研究院有限公司, 江蘇蘇博特新材料股份有限公司