一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法
【專利摘要】本發明涉及超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法。具體操作方法是：將枇杷核粉碎成枇杷核粉末；以無水乙醇為夾帶劑進行超臨界二氧化碳萃取，在優化條件下，苦杏仁苷得率達2.68%以上；使用無水乙醇夾帶劑，能夠影響枇杷核中苦杏仁苷在超臨界流體中的選擇性和溶解性，利用枇杷核中苦杏仁苷和蛋白質、多糖等雜質在乙醇夾帶劑中的溶解性的差異，針對性的將醇溶性的苦杏仁苷萃取出來，萃取效率高；所獲得苦杏仁苷產品純度高，無有害溶劑殘留，品質好。本發明工藝簡單，成本低，容易實現工業化生產。
【專利說明】一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于天然產物提取領域，具體涉及從枇杷核中提取苦杏仁苷的方法。
[0002]發明背景
苦杏仁苷為生氰糖苷，由2單元葡萄糖、I單元氧氰酸和I單元苯甲酸組成，分子式為C2H27NO11,是傳統中藥苦杏仁的主要成分，并廣泛存在于苦扁桃、桃、油桃、枇杷、李子、蘋果、黑櫻桃等其他果仁和葉子中。近年來，研究發現苦杏仁苷可用于治療多種疾病，包括抗腫瘤、腎病、鎮咳平喘等，苦杏仁苷在醫藥方面有著巨大的應用潛力。
[0003]苦杏仁苷是枇杷果核中的主要的藥用成分之一。枇杷果實中苦杏仁苷以種仁含量最高，明顯高于種衣、果梗、皮和果肉。不同產地、品種的枇杷核種仁中苦杏仁苷含量略有差異，約占枇杷核干粉1.5%~3%。枇杷是我國亞熱帶地區的大宗特產水果，中國是世界上最大的枇杷生產國，栽培面積和產量約占全球2/3，目前我國枇杷種植面積達200多萬畝，年產量為40-60萬噸，每年會產生8-12萬噸的枇杷核副產物，加強枇杷核的綜合利用，減少資源浪費具有重要價值和現實意義。
[0004]枇杷核中苦杏仁苷的提取方法主要有水提法，有機溶劑提取法，超聲波輔助提取法。其中水提法用水作為提取劑，在溶解苦杏仁苷的同時，也溶解了枇杷核中的部分蛋白質和多糖等成分，提取產物純度不高，提取效率低。現有的有機溶劑提取法主要以乙醇或甲醇為萃取有機溶劑，甲醇具有一定的毒性限制了其使用，常規乙醇提取法較為合理，但其提取物中常含有其他醇溶性成分，不利用后續分離純化。超聲波輔助提取法是常利用水作為提取溶劑，外加超聲波輻射壓強產生的強烈的多級效應，加速苦杏仁苷成分溶解進入水溶劑，可促進提取的進行，但超聲波同時也促進了其他水溶性成分如蛋白質、多糖等的溶解，產物純度不高，不利于后續分離純化。
【發明內容】
[0005]為了解決現有技術提取枇杷核中苦杏仁苷的提取效率低，提取產物純度低、有害溶劑殘留的缺點，本發明提供一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法。
[0006]具體的技術解決方案如下:
將枇杷核粉碎成枇杷核粉末，以無水乙醇為夾帶劑進行超臨界二氧化碳萃取得到提取液，夾帶劑的用量為枇杷核粉末的2~3倍。
[0007]具體的操作工藝步驟如下:
(1)將枇杷核去雜、水洗、干燥、粉碎，過10-30目篩得到枇杷核粉末；
(2)將枇杷核粉末置于超臨界二氧化碳萃取釜內，萃取壓力為25~30MPa、萃取溫度5(T60°C、分離壓力為8~lOMPa、分離溫度為36°C，二氧化碳流速為2(T30L/小時，萃取過程中添加夾帶劑無水乙醇，萃取30飛0分鐘；收集提取液；提取液中苦杏仁苷的得率可達
2.68%以上。
[0008]本發明的有益技術效果具體體現在以下方面:
1.本發明的萃取效率高。使用無水乙醇夾帶劑，能夠影響枇杷核中苦杏仁苷在超臨界流體中的選擇性和溶解性，乙醇作為一種親水性有機溶劑對枇杷核中苦杏仁苷的溶解度很大，而對蛋白質、多糖等雜質的溶解度較小，利用枇杷核中苦杏仁苷和蛋白質、多糖等雜質在乙醇夾帶劑中的溶解性的差異，可針對性的將醇溶性的苦杏仁苷萃取出來，有利于獲得高純度苦杏仁苷提取液；
2.本發明在超臨界二氧化碳條件下進行，選擇性高，所獲得苦杏仁苷提取液純度高，無有害溶劑殘留，品質好。苦杏仁苷提取液經減壓旋轉蒸發回收溶劑，低溫結晶，冷凍干燥后，即可得苦杏仁苷粗品，本發明為高品質苦杏仁苷純品的制備提供了技術基礎；
3.本發明更為綠色環保。在超臨界二氧化碳條件下使用安全無害的乙醇溶劑為夾帶劑，避免使用其他有害有機溶劑，無污染排放，綠色環保，真正實現了清潔生產；
4.本發明操作簡單，所需時間短(僅需20-40分鐘)，實現了二氧化碳的循環利用，降低了成本，提高了效率，適用于工業化生產；
5.從枇杷核中分離苦杏仁苷入藥，藥效成分更為確定，滿足中醫臨床用藥需求，符合我國中藥現代化和國際化的產業政策及趨勢；
6.本發明工藝簡單，成本低，容易實現工業化生產。
【具體實施方式】
[0009]下面結合實施例，對本發明作進一步地描述。
[0010]以下實施例所用主要儀器和試劑說明如下:
超臨界CO2萃取系統:南通市華安超臨界萃取設備有限公司HA121-50-01C ；
752型紫外分光光度計:南京麒麟分析儀器有限公司；
冷凍干燥機:北京四環科學儀器廠有限公司；
HANGPING JA2003N 電子天平；
無水乙醇(國產分析純)。
實施例
[0011]將枇杷核，挑選去雜，水洗，干燥，粉碎，過10-30目篩，取粉末。
[0012]實驗方法
1.1苦杏仁苷標準曲線的繪制
1.1.1準確稱取50mg苦杏仁苷樣品，以無水乙醇定容到10mL容量瓶中，配置母液。由母液進行稀釋定容，分別配置濃度為10，20，30，40，50mg/mL苦杏仁苷標準溶液；
1.1.2在紫外分光光度計207nm處以無水乙醇為對照，測定苦杏仁苷標準溶液的吸光值。以測得的吸光度為縱坐標(10、苦杏仁苷質量濃度為橫坐標Cf，Pg/mL)繪制標準曲線，得標準曲線方程為:r= 0.0155 1 + 0.0966，Zte=0.9998。說明苦杏仁苷在所取的質量濃度范圍內，其質量濃度和吸光度呈良好的線性關系；
1.2超臨界二氧化碳提取苦杏仁苷的正交實驗設計
以超臨界二氧化碳提取的萃取壓力(A)，萃取溫度(B)，萃取時間(C)為考察因素，以苦杏仁苷得率(苦杏仁苷得率=提取液中苦杏仁苷總質量g/枇杷核用量g)為考察指標，優化最佳提取條件，按L9 (33)正交表進行試驗，因素和水平設定見表1。超臨界二氧化碳提取的其他相關參數分別調整為:分離壓力為flOMPa ;分離溫度為36°C ;二氧化碳流速為20~30L/小時。
[0013]表1因素與水平
【權利要求】
1.一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法，其特征在于:將枇杷核粉碎成枇杷核粉末；以無水乙醇為夾帶劑進行超臨界二氧化碳萃取得到提取液；提取液中苦杏仁苷的得率可達2.68%以上。
2.根據權利要求1所述的一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法，其特征在于具體的操作工藝步驟如下: (1)將枇杷核去雜、水洗、干燥、粉碎，過10-30目篩得到枇杷核粉末； (2)將枇杷核粉末置于超臨界二氧化碳萃取釜內，萃取壓力為25~30MPa、萃取溫度5(T60°C、分離壓力為8~lOMPa、分離溫度為36°C，二氧化碳流速為2(T30L/小時，萃取過程中添加夾帶劑無水乙醇，萃取30-60分鐘；收集提取液；提取液中苦杏仁苷的得率可達2.68%以上。
3.根據權利要求1或2所述的一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法，其特征在于:所述夾帶劑的用量為枇杷核粉末的2~3倍。
4.根據權利要求2所述的一種超臨界二氧化碳萃取枇杷核中苦杏仁苷的方法，其特征在于步驟(2)中:將200g枇杷核粉末置于超臨界二氧化碳萃取釜內，萃取條件:萃取壓力為25-27.5MPa、萃取溫度55°C、分離壓力為8~lOMPa、分離溫度為36°C，二氧化碳流速為2(T30L/小時，萃取過程中添 加450g夾帶劑溶劑，萃取40分鐘。
【文檔編號】C07H1/08GK104163837SQ201410398432
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2014年8月14日 優先權日:2014年8月14日
【發明者】龐敏, 何曙劍, 操麗麗, 姜紹通 申請人:合肥工業大學