戊內酯、己內酯的合成新方法
【專利摘要】本發明涉及戊內酯、己內酯的合成新方法。本發明采用過氧丁二酸極難溶于水且質輕、能浮于水面的特性，將工藝過程設計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應，生成過氧丁二酸，浮于水面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環戊酮或環己酮發生Baeyer-Villiger反應，生成相應的環戊內酯或環己內酯，而過氧丁二酸則被還原為丁二酸。本發明的優點在于：過氧酸易分離，且反應過程溫和，在常溫下進行，能耗較低，己內酯、戊內酯的穩定性大大增強，副反應大幅度減少。這樣使己內酯、戊內酯的產率大幅度提高，原材料消耗大幅度減少，從而具有較大的經濟價值和工業化可行性。
【專利說明】戊內酯、己內酯的合成新方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及戊內酯、己內酯的合成新方法，屬于化工合成【技術領域】。
【背景技術】
[0002] 戊內酯、己內酯是重要的有機中間體。目前，世界上只有美國、德國等國家的幾家 公司在生產。我國需求主要依靠進口。近年來，隨著戊內酯、己內酯的應用越來越廣，市場 需求量越來越大，特別是近年來，其聚合物生物降解性在環保和醫用方面的前景，使其作為 單體的合成研究顯得越發重要。
[0003] 戊內酯、己內酯的合成方法很多，但主要是用環戊酮、環己酮與過氧酸發生 Baeyer-Villiger反應，生成相應的環戊內酯或環己內酯。這里的過氧酸的種類非常多，對 工業化的安全性、可操作性以及經濟性影響極大。大多數工業生產使用無水過氧乙酸，由于 過氧乙酸極不穩定，有很多安全隱患，而且生成的乙酸溶于產品，極難完全分離，其酸性也 造成產品穩定性降低，收率降低。
【發明內容】
[0004] 針對以上一些情況，本發明采用過氧丁二酸極難溶于水且質輕、能浮于水面的特 性，將工藝過程設計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應，生成過氧丁二酸，浮于水 面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環酮如環戊酮或環己酮發生Baeyer-Villiger反應， 生成相應的環內酯如環戊內酯或環己內酯，而過氧丁二酸則被還原為丁二酸，可重復利用， 利用率可達到98%以上。反應方程式如下：
【權利要求】
1. 戊內酯、己內酯的合成新方法，其特征在于：采用過氧丁二酸極難溶于水且質輕、 能浮于水面的特性，將工藝過程設計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應，生成過 氧丁二酸，浮于水面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環酮如環戊酮或環己酮等發生 Baeyer-Vi 11 iger反應，生成相應的環內酯如環戊內酯或環己內酯等,而過氧丁二酸則被還 原為丁二酸，可重復利用，利用率可達到98%以上。
2. 根據權利要求1所述的戊內酯、己內酯的合成新方法，其特征在于：所述的催化劑指 的是有機磺酸類如甲基磺酸、對甲苯磺酸等。
3. 根據權利要求1所述的戊內酯、己內酯的合成新方法，其特征在于：所述的溶劑指的 是二氯乙烷、二氯甲烷以及二氯乙烷和二氯甲烷任意比的混合物。
4. 根據權利要求1所述的戊內酯、己內酯的合成新方法，其特征在于：所述的環酮是指 環己酮、環戊酮等環酮類化合物。
【文檔編號】C07D313/04GK104151280SQ201410336192
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月16日 優先權日:2014年7月16日
【發明者】張立, 余洪智, 徐少民, 范興山 申請人:山東方明藥業集團股份有限公司