含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物及其制備方法和用途
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物及其制備方法和用途，該類(lèi)化合物的制備方法為：以取代芳基氯化肟與3-二氟甲基吡唑甲酰胺為原料，在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)后處理制得所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物。本發(fā)明工藝路線(xiàn)短、反應(yīng)條件溫和、在室溫下進(jìn)行反應(yīng)即可、對(duì)設(shè)備要求低、后處理方便、制備簡(jiǎn)單，得到的總收率最高達(dá)78.9%，產(chǎn)品熔程短、純度高，產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)經(jīng)1HNMR及MS確認(rèn)；本發(fā)明得到的產(chǎn)物對(duì)黃瓜霜霉病菌和黃瓜白粉病菌均有一定的防效，其中7c、7g、7l對(duì)于黃瓜白粉病的抑制活性達(dá)到90%，7j達(dá)到95%，7g對(duì)于黃瓜霜霉病的抑制活性達(dá)到80%，故可以用作田間的殺菌劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物及其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物及 其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡唑類(lèi)衍生物是一種具有廣泛生物活性的含氮雜環(huán)化合物，吡唑結(jié)構(gòu)已遍及醫(yī) 藥、顏料、染料、涂料、香料、食用色素、農(nóng)藥、獸藥、觸媒、化妝品、洗滌劑、表面活性劑、功能 用藥劑(如液晶、墨水等）各種領(lǐng)域用的化學(xué)品中。吡唑酰胺類(lèi)化合物含有吡唑基和酰胺基 兩種高活性的基團(tuán)結(jié)構(gòu)，往往具有高效廣譜的生物活性，通常具有很好的殺蟲(chóng)、殺菌和除草 活性。吡唑酰胺類(lèi)化合物作用機(jī)理獨(dú)特、低毒，吡唑環(huán)上的取代位點(diǎn)多，取代位點(diǎn)的不同和 取代基的不同使該類(lèi)化合物具有不同的生物活性，在農(nóng)藥方面具有廣泛的應(yīng)用。20世紀(jì)40 年代以來(lái)不斷有報(bào)道具有殺蟲(chóng)殺螨、殺菌、除草生物活性的吡唑酰胺類(lèi)化合物，其中不少化 合物已被開(kāi)發(fā)為像吡螨胺、氟吡菌胺等這樣的農(nóng)藥新品種。巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的吡唑酰胺殺 菌劑Bixafen與先正達(dá)開(kāi)發(fā)的Isopyrazam均是具有良好殺菌活性的含二氟甲基卩比唑甲酰 胺殺菌劑。經(jīng)過(guò)近些年的開(kāi)發(fā)研究，目前已發(fā)現(xiàn)了大量的含二氟甲基的吡唑甲酰胺類(lèi)衍生 物具有農(nóng)藥殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和除草劑，但是殺菌效果并不顯著。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種含二氟甲基吡唑甲 酰胺類(lèi)化合物，其具有優(yōu)異的殺菌活性。
[0004] 所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物，其特征在于所述化合物結(jié)構(gòu)如式（I )所 示：
【權(quán)利要求】
1.含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物，其特征在于所述化合物結(jié)構(gòu)如式（I )所示：
(I) 其中Ar為取代苯基或取代噻吩基；所述取代苯基的苯環(huán)上為單取代或多取代，取代 噻吩基的噻吩環(huán)上為單取代；取代苯基或取代噻吩基中的取代基分別為CfCIO的烷基、 crcio的烷氧基、芳氧基、Cf CIO的鹵代烷基、鹵素、氰基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物，其特征在于所述的Ar為 對(duì)2，4, 6- 二甲基苯基、4-氣苯基、2-氣苯基、4_甲氧基苯基、4-異丙基苯基、4-N, N- _甲基 苯基、2_氣_6_氣苯基、2，6- 二氣苯基、4_氛基苯基、2，3, 4- 二甲氧基苯基、4-輕基_2_甲 氧基苯基、3，4, 5- 二甲氧基苯基、2，6- _.甲氧基苯基、2-輕基苯基、4-叔丁基苯基或2-甲 基-噻吩基。
3. 一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述的制備方法為：以取代芳基氯化肟與3- 二氟甲基吡唑甲酰胺為原料，在極性非質(zhì)子 溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)后處理制得所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物，所述的取代芳基 氯化肟與3-二氟甲基吡唑甲酰胺式的結(jié)構(gòu)式分別如式（II)、式(III)所示：
(11) (III) 式（II)中的Ar與式（I )中的Ar相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所 述的極性非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺、三氯甲烷、乙腈或四氫呋喃，極性非質(zhì)子溶劑的投料 量為3- 二氟甲基吡唑甲酰胺質(zhì)量的20-50倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所 述的3-二氟甲基吡唑甲酰胺與取代芳基氯化肟的投料摩爾比1 :1-1. 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于該 反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于反 應(yīng)時(shí)間為3-8小時(shí)，用TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所 述的后處理如下：反應(yīng)完全后，加水和乙酸乙酯，萃取，脫溶，得到粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)重結(jié)晶 或柱層析得到產(chǎn)品，重結(jié)晶或柱層析所用溶劑為乙酸乙酯、石油醚或者兩者混合液。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所 述的取代芳基氯化肟由取代苯甲醛肟與N-氯代丁二酰亞胺反應(yīng)制得，其中取代苯甲醛肟 由取代苯甲醛與鹽酸羥胺反應(yīng)制得。
10.含二氟甲基吡唑甲酰胺類(lèi)化合物的制備方法作為殺菌劑的用途。
【文檔編號(hào)】C07D413/12GK104045634SQ201410252523
【公開(kāi)日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2014年6月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月6日
【發(fā)明者】譚成俠, 孔曉燕, 藍(lán)健, 劉幸海 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)