一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝的制作方法
【專利摘要】本發明涉及堿減量廢水凈化領域，特指一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，通過將粗對苯二甲酸固廢在胺過量的條件下反應后，加入活性炭攪拌，分離，在液相中加入硫酸，析出對苯二甲酸，再次分離，對產生的硫酸銨進行回收利用。采用上述方案后，省略了燒堿的消耗，降低了回收成本，使資源得到了充分的循環利用。
【專利說明】一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝
[0001]
【技術領域】
[0002]本發明涉及堿減量廢水凈化領域，特指一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝。
[0003]【背景技術】
[0004]現有的從堿減量廢水中提取對苯二甲酸的方法，有CN200910096512.1中提到的以燒堿(氫氧化鈉)堿解，雖然能得到較高純度的對苯二甲酸，但燒堿的投入成本較高，且酸析得到的鈉鹽沒有充分利用；CN201110103937提出以極性溶劑DMF進行高溫溶解、母液凈化、再結晶的工藝中，忽略了堿減量廢水產出的對苯二甲酸夾帶著強酸，PH值一般在2~3，強酸作為催化劑對DMF產生水解作用，使其水解成蟻酸和二甲基胺，DMF溶劑有損耗，生產成本較高。
[0005]因此，本發明 人對此做進一步研究，研發出一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，本案由此產生。
[0006]
【發明內容】
[0007]本發明的目的在于提供一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，在做到從堿減量廢水中提取對苯二甲酸的同時，還能實現更好的經濟效益。
[0008]為了實現上述目的，本發明的技術方案如下:
一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:
(1)將堿減量廢水中回收的粗對苯二甲酸在胺過量的條件下，反應生成對苯二甲酸銨，得到PH值≥7的胺鹽溶液；
(2)在胺鹽溶液中加活性炭粉，充分攪拌半小時以上，使活性炭完成吸附，經過濾分離后即可得到胺鹽純清液；
(3)將得到的胺鹽純清液在攪拌狀態下，逐步加入硫酸，使得對苯二甲酸銨還原成對苯二甲酸析出，同時硫酸根和胺反應生成硫酸銨溶于母液中；
(4)將以上母液經固液分離，固相對苯二甲酸經純水循環沖洗，帶出硫酸銨后烘干粉碎即為精對苯二甲酸成品；
(5 )固液分離后的母液引入鈣化池，在攪拌狀態下，逐步加入氧化鈣或氫氧化鈣，反應生成硫酸鈣，同時還原出氨水；
(6)硫酸鈣和母液固液分離后，用烘干機烘干粉碎成為二水硫酸鈣成品，烘干機產生的蒸汽引入吸收塔，回收氨回用；
(7)和硫酸鈣分離的母液循環到第一步回收利用。
[0009]進一步，所述步驟(1)中的胺最終能轉換成NH3.H2O或NH4OH的含氮化合物，(如氨水，碳酸氫銨，尿素，硫胺等)。
[0010]進一步，所述步驟(2)中的活性炭粉，可以是煤質的，也可以是植物炭的中孔活性炭粉末。
[0011]進一步，所述步驟(3)中硫酸為工業硫酸，在母液攪拌狀態下逐步加入，使濃度降低到30%以下，使反應充分，防止對苯二甲酸成團析出，反應終點PH值為6.5-7。
[0012]進一步，所述步驟(4)純水是去離子水。
[0013]進一步，所述步驟(5)鈣化池內為氧化鈣或氫氧化鈣中的一種或兩種。
[0014]采用上述方案后，本發明與現有技術相比，具有以下優點:
省略了燒堿的消耗，降低了回收成本，硫酸鈣可回收利用，使資源得到了充分的循環利用。
[0015]
【專利附圖】
【附圖說明】
[0016]圖1是本發明的流程示意圖；
【具體實施方式】
[0017]下面結合附圖和具體實施例對本發明作進一步的說明。
[0018]本發明的流程原理如下:
本發明以疒3%濃度的氨母液和對苯二甲酸反應，以獲得溶于母液的對苯二甲酸銨鹽，反應式如下:
C6H4(COOH)2 + 2NH4+ - C6H4 (COONH4)2 + H2O
加入活性炭粉，通過攪拌吸附漿料和其它雜質(此時母液PH值在7左右，原溶于廢液的化合物均以結晶析出)，經固液分離后即可獲得清澈的純清母液，由漿料濃度較高的退漿廢水中回收的對苯二甲酸，可用二次炭吸附以獲得更好的效果。
[0019]母液在攪拌的狀態下，逐步加入30%濃度的工業硫酸和對苯二甲酸銨反應，PH終點6.5~7，從而獲得高純度的對苯二甲酸和硫酸銨，反應如下:
C6H4 (COONH4)2 + H2SO4- C6H4 (COOH) 2 + (NH4)2 SO4
將上述母液經固液分離，母液繼續在攪拌下逐步加入氫氧化鈣，使硫酸銨反應生成硫酸鈣，同時還原出氨水，反應如下:
(NH4)2 SO4 +CaSO4- CaS04+2NH40H
硫酸鈣和母液分離后，母液用于再次循環利用；分離出的硫酸鈣進行烘干粉碎，回收利用，而產生的蒸汽通過吸收塔可回收氨，回收后的氨可再加入母液中。
[0020]實施例一:
取印染廠堿減量廢水處理后回收殘渣固廢的粗對苯二甲酸100克，含水量60%，溶于1000mg含碳酸氫銨10%的水溶液中，攪拌溶解15分鐘，得到混濁溶液，加入2克活性炭粉末，攪拌半小時，過濾得到清液，在攪拌下逐步加入30%的硫酸反應至PH值為6，因此母液中硫酸氫銨過量，所以酸析時，有大量二氧化碳溢出，反應終了，對苯二甲酸和母液分離即得精對苯二甲酸。
[0021]實施例二:將以上所述去對苯二甲酸的母液加入15克氧化鈣，攪拌過濾后得到PH12的堿性溶液，加入經苯甲酸回收后的氧化殘渣100克(含水30%)，攪拌15分鐘后，經過濾后的母液加入2克活性炭，脫色劑攪拌半小時，再次過濾后的母液中，加入30%濃度的硫酸，反應至PH值為7，過濾得潔白的二元羧酸固體(含對苯二甲酸，間本二甲酸，鄰笨二甲酸，少量苯二酸)。
[0022]實施例三:
將實施例二濾除二元羧酸的母液加入15克氧化鈣，攪拌過濾后，氨再次還原，加入印染廠堿減量廢水處理后回收殘渣固廢的粗對苯二甲酸100克溶液中(含水量70%)，同樣得到以上實施例的結果。
[0023] 上述僅為本發明的具體實施例，但本發明的設計構思并不局限于此，凡利用此構思對本發明進行非實質性的改動，均應屬于侵犯本發明保護范圍的行為。
【權利要求】
1.一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟: (1)將堿減量廢水中回收的粗對苯二甲酸固廢在胺過量的條件下，反應生成對苯二甲酸銨，得到PH值> 7的胺鹽溶液； (2)在胺鹽溶液中加活性炭粉，充分攪拌半小時以上，使活性炭完成吸附，經過濾分離后即可得到胺鹽純清液； (3)將得到的胺鹽純清液在攪拌狀態下，逐步加入硫酸，使得對苯二甲酸銨還原成對苯二甲酸析出，同時硫酸根和胺反應生成硫酸銨溶于母液中； (4)將以上母液經固液分離，固相對苯二甲酸經純水循環沖洗，帶出硫酸銨后烘干粉碎即為精對苯二甲酸成品； (5)固液分離后的母液引入鈣化池，在攪拌狀態下，逐步加入氧化鈣或氫氧化鈣，反應生成硫酸鈣，同時還原出氨水； (6)硫酸鈣和母液固液分離后，用烘干機烘干粉碎成為二水硫酸鈣成品，烘干機產生的蒸汽引入吸收塔，回收氨回用； (7)和硫酸鈣分離的母液循環到第一步回收利用。
2.根據權利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:所述步驟(1)中的胺最終能轉換成NH3.H2O或NH4OH的含氮化合物，(如氨水，碳酸氫銨，尿素，硫胺等)。
3.根據權利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:所述步驟(2)中的活性炭粉，可以是煤質的，也可以是植物炭的中孔活性炭粉末。
4.根據權利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:所述步驟(3)中硫酸為工業硫酸，在母液攪拌狀態下逐步加入，使濃度降低到30%以下，使反應充分，防止對苯二甲酸成團析出，反應終點PH值為6.5-7。
5.根據權利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:所述步驟(4)純水是去離子水。
6.根據權利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝，包括如下步驟:所述步驟(5)鈣化池內為氧化鈣或氫氧化鈣中的一種或兩種。
【文檔編號】C07C51/42GK103922926SQ201410154302
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月17日 優先權日:2014年4月17日
【發明者】陳定良 申請人:紹興縣遠程樹脂科技有限公司