2,4",6-三酰胺基三聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了2，4″,6-三酰胺基三聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明以4-溴對丙基聯(lián)苯為起始反應(yīng)物，與格氏試劑苯基溴化鎂進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到2,6-二甲基-4''-丙基-三聯(lián)苯，再經(jīng)過氧化反應(yīng)制備2，4″,6-三羧基三聯(lián)苯，再經(jīng)過?；磻?yīng)，然后跟氨水反應(yīng)制得2，4″,6-三酰胺基三聯(lián)苯。本發(fā)明的制備路線各步反應(yīng)操作性良好、易控制，所用催化劑高效廉價，結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)使2，4″,6-三酰胺基三聯(lián)苯成為耐高溫材料和拉脹材料（即負(fù)泊松比材料）的優(yōu)良候選對象。
【專利說明】2, 4", 6-三酰胺基三聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及的是2，4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]聯(lián)苯類化合物是一類極為重要的化工中間體，廣泛地應(yīng)用于藥物、染料、有機(jī)導(dǎo)體、半導(dǎo)體和液晶材料等領(lǐng)域。
[0003]對-三聯(lián)苯是國防科研上一種重要的測試材料，它在高能輻射線的激發(fā)下，能產(chǎn)生短暫的熒光，從而產(chǎn)生光子。因此，對-三聯(lián)苯是測定上述各種射線所使用的閃爍計(jì)數(shù)器和閃爍能譜儀探頭不可缺少的材料。對-三聯(lián)苯可應(yīng)用在多種【技術(shù)領(lǐng)域】。如它可用于閃爍計(jì)數(shù)器和閃爍能譜儀探頭中以測定核爆炸時的能量、放射性同位素的能量和強(qiáng)度等；它在醫(yī)藥上可用于癌癥的早期診斷和臨床治療等；也可用于生物工程和遺傳工程中。同時，對-三聯(lián)苯也是一種重要的有機(jī)化合物中間體，可用于制備照相乳膠、熱敏性可溶聚苯及有機(jī)合成中，是制備聯(lián)苯類液晶材料的基本中間體之一，也是合成抗真菌環(huán)狀肽(4-羧基對三聯(lián)苯CTP)的 基本原料。還可以制備4，4- 二羧基對三聯(lián)苯(DCTP)，它是制備聯(lián)苯類聚酰胺材料的主要原料。
[0004]2，4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯是一種全新的三聯(lián)苯衍生物，它的分子結(jié)構(gòu)中含有三個酰胺基團(tuán)，可以形成較強(qiáng)的分子間氫鍵，同時分子結(jié)構(gòu)中的三聯(lián)苯結(jié)構(gòu)剛性很強(qiáng)，因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)上的這些特點(diǎn)，2，4 " ,6-三酰胺基三聯(lián)苯是耐高溫材料、液晶材料和拉脹材料的優(yōu)良候選對象。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了 2，4"，6_三酰胺基三聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0007]2，4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯的制備方法，其合成路線為:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.2,4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯的制備方法，其特征是，其步驟如下: (1)稱取4-溴對丙基聯(lián)苯和無水三氯化鐵加入到配有溫度計(jì)和攪拌裝置的三口燒瓶中，再加入四氫呋喃，然后在通入氮?dú)獾臈l件下滴加新鮮的格氏試劑苯基溴化鎂和四甲基乙二胺的混合溶液，在-10~10°C下反應(yīng)12~48h，加入稀鹽酸停止反應(yīng)，靜置分液，上層液體棄置，取下層液體，60~80°C下烘干，用正己烷重結(jié)晶，制得2，6- 二甲基-4’ ’ -丙基_ 二聯(lián)苯; (2)2，4"，6-三羧基三聯(lián)苯的制備 取2，6- 二甲基-4’ ’ -丙基-三聯(lián)苯加入到配有回流冷凝管、溫度計(jì)和攪拌裝置的三口燒瓶中，再加入氫氧化鈉和蒸餾水，開啟攪拌，加熱至75-85°C，將稱取的高錳酸鉀分為4等份，每份間隔0.5h加入到三口燒瓶中，在40-100°C下，加熱8-24h后停止反應(yīng)，趁熱過濾，濾液滴加濃H2SO4至酸性，繼續(xù)滴加，直至不再有沉淀析出，抽濾,用蒸餾水洗滌固體,60~80°C下烘干，得.2，4’’，6_三羧基三聯(lián)苯； (3)2，4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯的制備 取2，4"，6-三羧基三聯(lián)苯加入到配有回流冷凝管，溫度計(jì)和攪拌裝置的三口燒瓶中，將二氯亞砜置于恒壓滴液漏斗中，開啟攪拌，緩慢滴加二氯亞砜，保持溫度在40~80°C，反應(yīng)8~24h ;然后將裝置改為蒸餾裝置，升溫至50-90°C，蒸出二氯亞砜，直至燒瓶內(nèi)液體呈粘稠狀；用恒壓滴液漏斗向三口燒瓶中緩慢滴加氨水，反應(yīng)5-24h后抽濾，用蒸餾水洗滌固體，60-80 V下烘干，得2，4 " 6-三酰胺基三聯(lián)苯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所 述的制備方法，其特征是，步驟(1)中，4-溴對丙基聯(lián)苯的量為4.50~8.25g，無水三氯化鐵的量為0.10~0.25g，四氫呋喃的量為50~100ml，苯基溴化鎂的量為40~100ml，四甲基乙二胺的量為1.68~5.00ml，稀鹽酸的量為10~25ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，步驟(2)中，2，6-二甲基-4’’-丙基-三聯(lián)苯的量為1.25~3.90g，氫氧化鈉的量為0.75~2.75g，蒸餾水的量為25~100ml，高錳酸鉀的量為6.35~11.48g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，步驟(3)中，2，4"，6-三羧基三聯(lián)苯的量為0.80~3.50g，二氯亞砜的量為5-25ml，氨水的量為10~35ml。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一所述的制備方法制得的2，4"，6_三酰胺基三聯(lián)苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，4"，6-三酰胺基三聯(lián)苯的應(yīng)用，其特征是，其應(yīng)用于耐高溫材料和拉脹材料中。
【文檔編號】C07C231/02GK103896797SQ201410130953
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2014年4月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月2日
【發(fā)明者】吳紅枚, 吳斌, 王瑜元, 王宏青, 丁勇 申請人:南華大學(xué)