2－（3，4－乙撐二氧噻吩基）－亞甲基磷酸二乙酯的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種2－（3，4－乙撐二氧噻吩基）－亞甲基磷酸二乙酯（EPE）的合成方法，所述方法是先以3，4－乙撐二氧噻吩（EDOT）為底物，在甲醛和二甲胺存在的條件下，EDOT的2位上的氫被N，N－二甲基氨亞甲基取代，得到的產物經碘甲烷化和磷酸酯化后得到終產物EPE。本發明方法相對現有技術具有反應收率高、產物性質穩定性高等特點，具備工業化應用前景。
【專利說明】2 - (3，4 一乙撐二氧噻吩基)一亞甲基磷酸二乙酯的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機化合物的合成方法，具體涉及一種2 -(3,4 一乙撐二氧噻吩基)一亞甲基磷酸二乙酯(EPE)的合成方法。
【背景技術】
[0002]3，4 一乙撐二氧噻吩(EDOT)是一種重要的噻吩類有機化合物，其聚合產物聚(3，4 一乙撐二氧噻吩)(PEDOT)用聚(對苯乙烯磺酸)(PSS)摻雜后，可用作抗靜電材料，該技術由德國Byer公司發明，現已廣泛應用于多個領域。
[0003]本發明所述的2 -(3,4 一乙撐二氧噻吩基)一亞甲基磷酸二乙酯(EPE)是EDOT的一種重要的衍生物，它可作為磷酸葉立德與醒發生HWE反應(Horner - Wadsworth - Emmons反應)，從而得到各種EDOT衍生物，其聚合物材料具有獨特的光學、電學和電化學性質，可作為電致變色材料、液晶材料、場效應晶體管材料等，具有重要而廣泛的應用前景。EPE的結構如下式所示:
[0004]
【權利要求】
1.2-(3,4 一乙撐二氧噻吩基)一亞甲基磷酸二乙酯的合成方法，其具體步驟如下: ⑴以3，4 一乙撐二氧噻吩簡稱EDOT為原料，在溶劑中，加入甲醛和二甲胺水溶液，在20~35°C下攪拌反應8~12小時；反應結束后，將反應液倒入水中，用堿液調節pH至6.5~7.5，得混合液，用二氯甲烷萃取，有機相經過干燥、濃縮后得到含2位上的氫被N，N—二甲基氨亞甲基取代的EDOT產物； ⑵將步驟(1)得到的產物溶解于有機溶劑中，加入碘甲烷，在20~35°C下攪拌反應7~10小時，反應結束后，反應液經過過濾得到碘甲烷化的固體產物； ⑶將碘甲烷化的固體產物和亞磷酸三乙酯作為底物，以N，N—二甲基甲酰胺為溶劑，在120~150°C下攪拌反應3~5小時，反應結束后，減壓蒸餾，向剩余物中加入乙酸乙酯溶解，過濾除去不溶固體物質，濾液經過干燥、濃縮、柱層析分離，得到終產物2 —(3，4 一乙撐二氧噻吩基)一亞甲基磷酸二乙酯。
2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟⑴中的溶劑為醋酸或鹽酸；溶劑的量為控制EDOT與溶劑質量比為1: (2-3)。
3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟⑴中甲醛的用量為EDOT摩爾量的1.5~2倍；甲醛與二甲胺的摩爾比為1: (1-1.5)。
4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟⑵中碘甲烷的用量為步驟(1)得到的產物摩爾量的I~3倍。
5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟⑵中有機溶劑為乙醚和氯仿混合液或者是甲苯；步驟⑵中有`機溶劑的加入質量為步驟(1)得到的產物的質量的20-25倍。
6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟⑶中亞磷酸三乙酯的用量為碘甲烷化的固體產物摩爾量的2~4倍。
7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于所述步驟⑶中柱層析分離洗脫劑為石油醚與乙酸乙酯，其中石油醚與乙酸乙酯的體積比為Vwm:V淑酷=2-8..I。
【文檔編號】C07F9/6561GK103864848SQ201410099155
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年3月18日 優先權日:2014年3月18日
【發明者】胡永紅, 張團, 楊文革, 王凱, 吳科毅, 李佼佼, 石瑛, 李勇蘭 申請人:南京工業大學