2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法
【專利摘要】本發明揭示了一種2氯5氯甲基噻唑(III)的制備方法，其特征在于其制備步驟如下：1)將硫氰酸鹽溶于水中，在溫度為20～70℃的條件下，加入相轉移催化劑和2，3二氯丙烯；2)將反應溫度控制在80～150℃的反應條件下，反應4～10小時；靜置分層后，將油層減壓蒸餾得到2氯3異硫氰酸丙烯；3)將步驟2)所得的2氯3異硫氰酸丙烯溶于溶劑中，在溫度范圍為0～70℃的反應條件下，加入氯化試劑，反應時間為4～12小時；濃縮反應體系，加入鹽酸，除去雜質；以及，5)將步驟4)所得的產品減壓蒸餾純化得到2氯5氯甲基噻唑。本制備方法體現了原料易得，反應步驟少，操作簡單，產品收率高，并且得到的產品品質好等優點，使得2氯5氯甲基噻唑可實現工業化生產。
【專利說明】2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種2氯5氯甲基噻唑的制備方法。
【背景技術】
[0002]新煙堿類殺蟲劑是繼有機磷類、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第4代殺蟲劑。由于其具有低毒、靶標獨特、應用方法多樣等特點，使得它們成為農業生產中具有廣泛用途的一類殺蟲劑，引起了農藥研究者們的廣泛關注。
[0003]噻蟲胺是新煙堿類殺蟲劑中的重要品種，其具有廣譜殺蟲活性，活性與吡蟲啉相似，使用方法靈活，既可用于莖葉處理，也可用于土壤種子處理，可有效防治半翅目、鞘翅目和某些鱗翅目害蟲，適用于水稻、果樹、棉花、茶葉、草皮和觀賞植物等。噻蟲胺由日本住化武田/拜爾聯合開發，于2001年12月在日本獲得登記。
[0004]噻蟲嗪是1991年由諾華公司開發的新煙堿類殺蟲劑，其作用機理與吡蟲啉相似，可選擇性抑制昆蟲中樞神經系統煙酸乙酰膽堿酯酶受體，進而阻斷昆蟲中樞神經系統的正常傳導，造成害蟲出現麻痹機時死亡。不僅具有觸殺、胃毒、內吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長等特點，是取代那些對哺乳動物毒性高、有殘留和環境問題的有機磷、氨基甲酸酯、有機氯類殺蟲劑的較好品種。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛虱類、粉虱、金龜子幼蟲、馬鈴薯甲蟲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及結多種類型化學農藥產生抗性的害蟲。與吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺無交互抗性。既可用于莖葉處理、種子處理、也可用于土壤處理。適宜作物為稻類作物、甜菜、油菜、馬鈴薯、棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、煙草和柑桔等。在推薦劑量下使用對作物安全、無藥害。
[0005]2-氯-5-氯甲基噻唑是合成新煙堿類殺蟲劑噻蟲嗪和噻蟲胺的重要中間體。因此，為推進農業的發展，有必要研究和揭示一種適合工業化生產制備2-氯-5-氯甲基噻唑的方法。
【發明內容】
[0006]本發明的目的在于針對現有技術中的上述缺陷，提供一種改進的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，該制備方法原料易得、反應步驟少、操作簡單、產品收率高，并且得到的產品2氯5氯甲基噻唑品質好，從而可實現工業化生產。
[0007]為實現上述發明目的，本發明采用了如下技術方案:一種2氯5氯甲基噻
[0008]唑的制備方法，其特征在于其制備步驟如下:
[0009]I)將硫氰酸鹽溶于水中，在溫度為20~70°C的條件下，加入相轉移催化劑和2，3
二氯丙烯；
[0010]2)將反應溫度控制在80~150°C的反應條件下，反應4~10小時；靜置分層后，將油層減壓蒸餾得到2氯3異硫氰酸丙烯；
[0011]3)將步驟2)所得的2氯3異硫氰酸丙烯溶于溶劑中，在溫度范圍為O~70°C的反應條件下，加入氯化試劑，反應時間為4~12小時；
[0012]4)濃縮反應體系，加入鹽酸，除去雜質；以及，
[0013]5)將步驟4)所得的產品減壓蒸餾純化得到2氯5氯甲基噻唑。
[0014]此外，本發明還提供如下附屬技術方案:
[0015]所述2氯5氯甲基噻唑的制備方法的工藝路線如下:
[0016]
【權利要求】
1.一種2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于其制備步驟如下: .1)將硫氰酸鹽溶于水中，在溫度為20~70°C的條件下，加入相轉移催化劑和2，3二氯丙烯； .2)將反應溫度控制在80~150°C的反應條件下，反應4~10小時；靜置分層后，將油層減壓蒸餾得到2氯3異硫氰酸丙烯； .3)將步驟2)所得的2氯3異硫氰酸丙烯溶于溶劑中，在溫度范圍為O~70°C的反應條件下，加入氯化試劑，反應時間為4~12小時； .4)濃縮反應體系，加入鹽酸，除去雜質；以及， .5)將步驟4)所得的產品減壓蒸餾純化得到2氯5氯甲基噻唑。
2.根據權利要求1所述的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于其工藝路線如下:
3.根據權利要求1所述的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于:所述步驟I)中硫氰酸鹽為硫氰酸鈉、硫氰酸鉀或硫氰酸銨。
4.根據權利要求1所述的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于:所述步驟I)中相轉移催化劑為四丁基氟化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨或16冠醚。
5.根據權利要求1所述的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于:所述步驟3)中的溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮、二氯甲烷、1，2 二氯乙烷、氯仿、正己烷、正庚烷、石油醚、乙酸乙酯或乙腈。
6.根據權利要求1所述的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于:所述步驟3)中的氯化試劑為氯氣或者磺酰氯。
【文檔編號】C07D277/32GK104016941SQ201410098099
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年3月17日 優先權日:2014年3月17日
【發明者】胡惜朝, 葛忠平, 王小兵 申請人:江蘇輝騰生物醫藥科技有限公司