一種2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法，該方法為：將一定量的2-甲基萘和間氯過氧苯甲酸分別溶于適量的冰醋酸中配制成溶液（1）和（2），攪拌下將溶液（2）逐滴滴入溶液（1）中，在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間后，反應(yīng)液用氯仿萃取，萃取液經(jīng)飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥后，減壓蒸餾可得到2-甲基-1,4-萘醌的粗產(chǎn)品，以乙醇為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶可得純品。本發(fā)明中2-甲基萘的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到80％，2-甲基-1,4-萘醌的產(chǎn)率可達(dá)到31％。本發(fā)明方法具有反應(yīng)時(shí)間短，條件溫和，產(chǎn)物易于分離等特點(diǎn)，且反應(yīng)中不使用任何催化劑，可減少能源消耗和環(huán)境污染。
【專利說明】—種2-甲基-1, 4-萘醌的新合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種2-甲基-1，4-萘醌的新合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]2-甲基-1，4-萘醌是維生素K3的活性成分，缺乏維生素K3的動(dòng)物，其凝血時(shí)間會(huì)顯著延長，嚴(yán)重缺乏時(shí)，輕微擦傷就會(huì)造成出血不止而導(dǎo)致死亡。水產(chǎn)、畜牧養(yǎng)殖中為了促進(jìn)動(dòng)物生長和預(yù)防疾病，常常在飼料中加入激素和抗菌素，造成動(dòng)物維生素K3的缺乏。因此，在飼料中加入維生素K3，補(bǔ)充動(dòng)物體內(nèi)維生素K3的含量，可有效防治畜禽出血性疾病。此外，2-甲基-1，4-萘醌經(jīng)黃酶催化誘導(dǎo)能產(chǎn)生活性02_，H2O2和0H_，從而破壞腫瘤細(xì)胞中的過氧化氫酶，產(chǎn)生細(xì)胞毒作用，抑制或破壞腫瘤細(xì)胞的生長，因此，在臨床上可用于某些癌癥的輔助治療。2-甲基-1，4-萘醌同時(shí)也是合成其它K系維生素的原料和重要中間體。
[0003]2-甲基-1，4-萘醌的傳統(tǒng)合成方法是以2-甲基萘為原料，用鉻酸在醋酸或硫酸溶液中氧化制備。用這種方法獲得的2-甲基-1，4-萘醌收率較低；反應(yīng)以強(qiáng)酸作介質(zhì)，腐蝕性強(qiáng)，對(duì)設(shè)備要求較高；而且會(huì)產(chǎn)生大量的含鉻廢水，環(huán)境污染嚴(yán)重。因此，近年來國內(nèi)外學(xué)者一直在努力開發(fā)產(chǎn)率高、綠色環(huán)保的合成工藝。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的是提供一種2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法，本發(fā)明方法具有反應(yīng)時(shí)間短，條件溫和，產(chǎn) 物易于分離等特點(diǎn)，且反應(yīng)中不使用任何催化劑，可減少能源消耗和環(huán)境污染。
[0005]本發(fā)明所采取的合成方法，其步驟如下:
1)將一定量的2-甲基萘和間氯過氧苯甲酸分別溶于適量的冰醋酸中配制成溶液(I)和(2 )，攪拌下，將溶液(2 )逐滴滴入溶液(I)中，在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間；
2)反應(yīng)液用氯仿萃取，飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥后，減壓蒸餾可得到2-甲基-1，4-萘醌的粗廣品；
3)2-甲基-1，4-萘醌粗品加入乙醇、活性碳，加熱溶解，趁熱過濾，濾液冷卻析晶，抽濾干燥，得2-甲基-1，4-萘醌純品。
[0006]所述的氧化劑為間氯過氧苯甲酸。
[0007]所述的2-甲基萘和間氯過氧苯甲酸的分子摩爾比優(yōu)選為1:2.2。
[0008]所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為25°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為45min。
[0009]本發(fā)明的有益效果:
1、本發(fā)明方法中反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間僅為45min，可減少能源消耗，且反應(yīng)中過量的氧化劑間氯過氧苯甲酸可用飽和NaHCO3溶液洗滌除去，產(chǎn)物分離簡單；
2、本發(fā)明方法中不使用任何催化劑，可減少環(huán)境污染。
【具體實(shí)施方式】[0010]實(shí)施例1
稱取1.42g2-甲基萘和3.80g間氯過氧苯甲酸，分別溶于IOmL和22mL冰醋酸中配成溶液(I)和(2)，攪拌下，將溶液(2)逐滴滴入溶液(I)中，室溫下反應(yīng)45min;反應(yīng)液用氯仿萃取，飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥，減壓蒸餾可得到2-甲基-1，4-萘醌的粗產(chǎn)品，粗品加入乙醇、活性碳，加熱溶解，趁熱過濾，濾液冷卻析晶，抽濾干燥，得淡黃色晶體，即2-甲基-1, 4-萘醌純品，產(chǎn)率30.49%。
[0011]實(shí)施例2
稱取1.42g2-甲基萘和3.80g間氯過氧苯甲酸，分別溶于IOmL和22mL冰醋酸中配成溶液(I)和(2)，攪拌下，將溶液(2)逐滴滴入溶液(I)中，50°C反應(yīng)45min ;反應(yīng)液用氯仿萃取，飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥，減壓蒸餾可得到2-甲基-1，4-萘醌的粗產(chǎn)品，粗品加入乙醇、活性碳，加熱溶解，趁熱過濾，濾液冷卻析晶，抽濾干燥，得淡黃色晶體，即2-甲基-1, 4-萘醌純品，產(chǎn)率14.85%。[0012]實(shí)施例3
稱取1.42g2-甲基萘和3.80g間氯過氧苯甲酸，分別溶于IOmL和22mL冰醋酸中配成溶液(I)和(2 )，攪拌下，將溶液(2 )逐滴滴入溶液(I)中，室溫下反應(yīng)Ih ；反應(yīng)液用氯仿萃取，飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥，減壓蒸餾可得到2-甲基-1，4-萘醌的粗產(chǎn)品，粗品加入乙醇、活性碳，加熱溶解，趁熱過濾，濾液冷卻析晶，抽濾干燥，得淡黃色晶體，即2-甲基-1，4-萘醌純品，產(chǎn)率21.78%。
【權(quán)利要求】
1.本發(fā)明涉及一種2-甲基-1，4-萘醌的新合成方法，其特征在于:該方法包含如下步驟: 1)將一定量的2-甲基萘和間氯過氧苯甲酸分別溶于適量的冰醋酸中配制成溶液(I)和(2 )，攪拌下，將溶液(2 )逐滴滴入溶液(I)中，在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間； 2)反應(yīng)液用氯仿萃取，飽和NaHCO3溶液、水洗滌，無水Na2SO4干燥后，減壓蒸餾可得到2-甲基-1，4-萘醌的粗廣品； 3)2-甲基-1，4-萘醌粗品加入乙醇、活性碳，加熱溶解，趁熱過濾，濾液冷卻析晶，抽濾干燥，得2-甲基-1，4-萘醌純品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-1，4-萘醌的新合成方法，其特征在于:所述的氧化劑為間氯過氧苯甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求 1所述的2-甲基-1，4-萘醌的新合成方法，其特征在于:2_甲基萘和間氯過氧苯甲酸的分子摩爾比優(yōu)選為1:2.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-1，4-萘醌的新合成方法，其特征在于:反應(yīng)溫度優(yōu)選為25°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為45min。
【文檔編號(hào)】C07C46/04GK103833541SQ201410091125
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年3月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月13日
【發(fā)明者】黑曉明, 劉金華, 魏明志, 張術(shù)棟, 趙超 申請(qǐng)人:齊魯工業(yè)大學(xué)