一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制備方法
【專利摘要】一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制備方法，步驟為：向干燥的反應容器中加入A?mol羧酸，B?mol對稱二氨基硫脲和C?mol五氯化磷，室溫下研磨至原料完全反應，靜置后得到粗產物；其中A:B:C=(1～1.2):1:(1～1.2)；再向粗產物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后將混合液抽濾，將濾餅重結晶，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮。本發明為固相反應，反應時間短，反應條件溫和，設備要求低，且操作簡單，后處理簡單，無須溶劑，產率高達86%以上，是一種綠色，經濟，高效的合成4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的方法。
【專利說明】—種4-氨基-5-取代-1, 2, 4-三唑-3-硫酮及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于化學合成領域，特別涉及一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮及其制備方法。
【背景技術】
[0002]I, 2，4-三唑類化合物是一種含有N、S雜原子的重要雜環化合物，和芳香環類似，具有明顯的共軛效應和芳香性。由于其取代芳基作為活性基團能與多種化合物發生化學反應，因此取代基為活性基團的三唑類化合物常被作為有機合成和藥物化學的重要中間體。
[0003]隨著大量研究工作的不斷深入，三唑類化合物由于其廣泛的生物活性，已有許多品種作為殺蟲劑、藥物和植物生長調節劑得到開發和應用，尤其是在醫藥方面，三唑類化合物作為一類重要的有機殺菌劑，以其高效、廣譜、內吸等特點在防治真菌方面起著重要的作用。而1，2，4-三唑類化合物是眾多三唑類化合物中較為重要的一類，具有許多藥理活性，如止痛、消炎、殺(抗)菌、除草、殺蟲、抗病毒、抗血壓及植物生長調節活性等，研究開發新結構類型的三唑類化合物已成為該類化合物的研究熱點。現有的均三唑類化合物的制備多以液相回流法為主，該法存在反應時間長、收率不高、溶劑使用量大等缺點。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮及其制備方法。該方法操作簡單，反應時間短，反應條件溫和，設備要求低，且后處理簡單，無須溶劑，綠色、經濟、高效、產率高。
[0005]為實現上述目的，本發明采用如下技術方案: [0006]一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮，其結構式為:
[0007]
【權利要求】
1.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮，其特征在于:其結構式為:
2.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)向干燥的反應容器中加入Amol羧酸,B mol對稱二氨基硫脲和C mol五氯化磷,室溫下研磨至原料完全反應，靜置后得到粗產物；其中A:B:C=(1~1.2):1: (I~1.2); 2)向粗產物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后將混合液抽濾，將濾餅重結晶，即得4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮。
3.根據權利要求2所述的制備4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的方法，其特征在于:所述的羧酸包括苯甲酸、對甲基苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲氧基苯甲酸、間甲氧基苯甲酸、4-氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸、對氯苯甲酸、鄰氯苯甲酸、2，4- 二氯苯甲酸、對硝基苯甲酸、3，5- 二硝基苯甲酸、對溴苯甲酸、鄰溴苯甲酸、間溴苯甲酸、對羥基苯甲酸、C2~Cltl的脂肪酸、苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、2-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、3，5-二氯苯氧乙酸、4-氟苯氧乙酸、4-溴苯氧乙酸、4-碘苯氧乙酸、4-甲氧基苯氧乙酸、2-硝基苯氧乙酸、α-萘氧乙酸或β-萘氧乙酸。
4.根據權利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中在研磨過程中用TLC監測，當對稱二氨基硫脲的原料點消失時表示原料完全反應；所述的TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
5.根據權利要求4所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的研磨是在研缽中進行的，研磨至原料完全反應所需的時間為5~IOmin0
6.根據權利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的靜置時間為20~30min。
7.根據權利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中的堿性溶液為碳酸鹽溶液。
8.根據權利要求7所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的碳酸鹽溶液的質量濃度為5~10%。
9.根據權利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中濾餅先經水洗、干燥后，再進行重結晶。
10.根據權利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述 的步驟2)中重結晶所用溶劑為無水乙醇或體積分數為50%的乙醇。
【文檔編號】C07D249/12GK103880763SQ201410081658
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年3月6日 優先權日:2014年3月6日
【發明者】劉玉婷, 宋思夢, 劉蓓蓓, 尹大偉, 楊阿寧, 王金玉, 張曉莉, 呂博 申請人:陜西科技大學