一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff堿及其制備方法
【專利摘要】一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff堿及其制備方法，步驟為：向干燥的反應容器中加入A?mol4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮，B?mol苯甲醛或取代苯甲醛和C?mol對甲苯磺酸，室溫下研磨至原料完全反應，靜置后得到粗產物；其中A:B:C=1:(1～1.2):(1～1.2)；再將粗產物用溶劑溶解后抽濾，將濾液濃縮至干，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff堿。本發明為固相反應，反應時間短，反應條件溫和，設備要求低，且操作簡單，后處理簡單，無須溶劑，綠色、經濟、環保、高效，目標產物的產率高達86%以上。
【專利說明】—種4-氨基-5-取代-1, 2, 4-三唑-3-硫酮Sch i ff喊及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于化學合成領域，特別涉及一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿及其制備方法。
【背景技術】
[0002]Schiff堿類化合物是指由伯胺與活潑羰基化合物合成的一類含有亞甲胺基的化合物，其結構上存在著配位能力極強的N原子，以及環外可能含有孤對電子的N、0、S等雜原子，Schiff堿類化合物是一種性能優良的有機配體，由于金屬離子含有空d軌道，可接納配體的雜原子提供的孤電子對，使金屬與雜原子配位形成金屬配合物。官能化的SchifT堿金屬配合物結構穩定而豐富在很多領域應用廣泛。SchifT堿類化合物及其與過渡金屬形成的配合物在醫學、催化、腐燭、分析化學以及光致變色等領域有非常重要的應用。在醫學領域，SchifT堿具有抑菌、殺菌、抗腫瘤的作用。
[0003]而四亞胺席夫堿型(Schiff base)大環化合物，尤其是含雜環的席夫堿型大環化合物不僅具有抗癌、抗病毒、殺菌等生物活性，而且也是稀土等金屬離子的良好萃取劑，因而有關對新型席夫堿大環化合物的合成和性能研究是目前最活躍的研究對象之一。均三唑及其相關化合物因具有諸如抗菌、抗病毒、抗腫瘤、除草和調節植物生長等多種生物活性而引起了人們的廣泛興趣。目前對先導化合物的設計趨向于將多個具有生物活性有效藥團結構單元聚集，以期實現活性疊加，從而產生活性更強的新結構先導物。因此探究具有良好生物活性的含均三唑的席夫堿型大環化合物的合成策略和方法，從而為該類化合物的生物活性研究奠定基礎，具有重要意義。現有文獻報道的唑類席夫堿的制備多以乙醇、DMF等為反應介質，以酸為催化劑，采用常規加熱法制備，因而存在反應時間長、收率不高、溶劑使用量大等缺點。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮Schiff堿及其制備方法。該方法操作簡單，反應時間短，反應條件溫和，設備要求低，且后處理簡單，無須溶劑，綠色、經濟、高效、產率高。
[0005]為實現上述目的，本發明采用如下技術方案:
[0006]一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮Schiff堿，其結構式為:
[0007]
【權利要求】
1.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿，其特征在于:其結構式為:
2.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: O向干燥的反應容器中加入A mol4-氨基-5-取代-1,2，4-三唑-3-硫酮，B mol苯甲醛或取代苯甲醛和C mol對甲苯磺酸，室溫下研磨至原料完全反應，靜置后得到粗產物；其中 A:B:C=1: (1 ~1.2): (1 ~1.2)； 2)將粗產物用溶劑溶解后抽濾，將濾液濃縮至干，即得4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff堿。
3.根據權利要求2所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff堿的制備方法，其特征在于:所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮中的取代基包括苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲氧基苯基、間甲氧基苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、對氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨基苯基、對氯苯基、鄰氯苯基、2，4- 二氯苯基、對硝基苯基、3，5-二硝基苯基、對溴苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亞甲基、4-氯苯氧亞甲基、2-氯苯氧亞甲基、2，4- 二氯苯氧亞甲基、3，5-二氯苯氧亞甲基、4-氟苯氧亞甲基、4-溴苯氧亞甲基、4-碘苯氧亞甲基、4-甲氧基苯氧亞甲基、2-硝基苯氧亞甲基、α-萘氧亞甲基或β-萘氧亞甲基。
4.根據權利要求2所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff堿的制備方法，其特征在于:所述的取代苯甲醛中的取代基包括對甲基、鄰甲基、間甲基、對甲氧基、間甲氧基、對羥基、對氯、對氨基、間氨基、鄰氨基、鄰氯、2，4- 二氯、對硝基、3，5-二硝基、對溴或鄰溴。
5.根據權利要求2-4中任意一項所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中在研磨過程中用TLC監測，當4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的原料點消失時表示原料完全反應；所述的TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
6.根據權利要求5所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff堿的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的研磨是在研缽中進行的，研磨過程中原料由粘稠狀變為固體，研磨至原料完全反應所需的時間為5~lOmin。
7.根據權利要求2-4中任意一項所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的靜置時間為20~30min。
8.根據權利要求2-4中任意一項所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中溶解粗產物所用的溶劑為無水乙醇。
9.根據權利要求2-4中任意一項所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT堿的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中將濾餅用溶劑洗滌，然后將洗出液與濾液合并后共同濃縮至干。
10.根據權利要求9所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff堿的制備方法，其特征在于:所述的 洗滌濾餅所用的溶劑與溶解粗產物所用的溶劑相同。
【文檔編號】C07D249/12GK103936683SQ201410081542
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年3月6日 優先權日:2014年3月6日
【發明者】劉玉婷, 宋思夢, 劉蓓蓓, 尹大偉, 楊阿寧, 王金玉, 呂博 申請人:陜西科技大學