一種從棉酚粗提液中分離棉酚的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種從棉酚粗提液中分離棉酚的方法，包括以下步驟：首先采用調(diào)節(jié)溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至4～7，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，所述的離子沉淀劑為鈣、鎂、鋁、鋅、鐵、鋇的可溶性鹽中的一種或兩種以上的混合物，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為：棉酚：離子沉淀劑=1：3～6，然后在10～30℃的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5～15min，沉淀完成后將沉淀物分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。采用本發(fā)明的方法分離棉酚的得率較高，且方法簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備的要求低，節(jié)省成本。
【專利說明】一種從棉酚粗提液中分離棉酚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明提供了一種從棉酚粗提液中分離提取棉酚的方法，具體為一種采用離子沉淀劑將棉酚從溶液中與蛋白、多糖等雜質(zhì)分離的使用方法。
【背景技術(shù)】
[0002]棉酚，又名棉籽醇，是一種廣泛存在于棉屬植物中一種多羥基雙萘醛化合物。棉酚按其存在的形式可分為游離棉酚(FG)和結(jié)合棉酚(BG)，一般認(rèn)為BG不能被消化道吸收，基本無毒害作用，而FG能被消化道吸收，對(duì)人體和動(dòng)物有毒害作用。而自上世紀(jì)70年代我國科技人員首先發(fā)現(xiàn)棉酚可作為男性避孕藥以來，各國研究人員對(duì)棉酚及其衍生物的應(yīng)用進(jìn)行了廣泛的研究，并發(fā)現(xiàn)棉酚及其衍生物在醫(yī)藥、化工、遺傳工程等方面均有著廣闊的應(yīng)用前景，蘊(yùn)藏著巨大的商業(yè)價(jià)值。據(jù)報(bào)道，可用于醫(yī)學(xué)臨床的棉酚樣品，其價(jià)格約為黃金價(jià)格的20倍。中國作為一個(gè)產(chǎn)棉大國，每年生產(chǎn)超過1000萬噸的棉籽。僅以含量為0.5%，提取率為50%計(jì)算，每年可提取棉酚約為2.5萬噸，這是一筆巨大的財(cái)富。但由于棉酚分離、純化技術(shù)的制約，阻礙了棉酚在眾多領(lǐng)域應(yīng)用的進(jìn)一步開拓。
[0003]目前，對(duì)酚類物質(zhì)分離純化的主要方法有膜分離法、層析法等。膜分離法操作簡(jiǎn)單，環(huán)境友好，但產(chǎn)品純度偏低，膜清洗困難；層析法分離酚類物質(zhì)的效果好、選擇性強(qiáng)，但操作周期較長(zhǎng)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明提供了一種棉酚粗提液中分離棉酚的方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，采用該方法分離棉酚的得率較高，且方法簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備的要求低，從而節(jié)省了成本。
[0005]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明上述目的所采用的技術(shù)方案為:
[0006]一種從棉酚粗提液中分離棉酚的方法:包括以下步驟:首先采用碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀的溶液將棉酚粗提液的PH值調(diào)節(jié)至4~7，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，所述的離子沉淀劑為鈣、鎂、鋁、鋅、鐵、鋇的可溶性鹽中的一種或兩種以上的混合物，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:3~6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。
[0007]所述的離子沉淀劑中的可溶性鹽的陰離子為氯離子、硫酸根離子或硝酸根離子。
[0008]采用離心沉降或加壓過濾的方法將沉淀物從棉酚粗提液中分離。
[0009]所述的碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉以及氫氧化鉀溶液的濃度為lmol/L，碳酸鈉與碳酸鉀的溶液的濃度為0.5mol/L。
[0010]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中采用復(fù)合離子沉淀劑分離棉酚，由于棉酚的羥基游離出少量的H+易和鈉/鉀 離子反應(yīng)，生成二鈉鹽或二鉀鹽，再用鈣、鎂、鋁、鋅、鐵、鋇離子將鈉/鉀離子置換出來，與棉酚的羥基生成穩(wěn)定性更強(qiáng)的絡(luò)合物沉淀，通過離心沉降或加壓過濾的方法分離棉酚粗提液和離子-棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚的目的。采用本發(fā)明提供的方法有機(jī)溶劑用量少，能耗低，同時(shí)在沉淀和轉(zhuǎn)溶過程中均為酸性環(huán)境，可避免棉酚產(chǎn)品氧化，從而保證產(chǎn)品質(zhì)量。本發(fā)明克服了原有技術(shù)的缺點(diǎn)，使得沉淀分離所得的棉酚產(chǎn)量更高，純度更高，且對(duì)設(shè)備要求低，節(jié)省成本，易于工業(yè)生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0011]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)具體的說明，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于以下實(shí)施例。
[0012]本發(fā)明實(shí)施例中采用以下方法對(duì)棉籽餅柏進(jìn)行預(yù)處理而制得棉酚粗提液:將棉籽餅柏粉碎，置于電熱鼓風(fēng)干燥箱中干燥，去除水分，過60目篩，然后向其中添加提取液，該提取液為酸性乙醇溶液，其中乙醇的體積百分比濃度為80%，所用酸為鹽酸，其余為水，過篩后的棉籽餅柏與提取液的質(zhì)量比為1:26，然后在60°C下浸提3.6h。離心分離，去除沉淀(SP浸提后剩余的棉籽餅柏渣)，得到含有棉酚的溶液，即為棉酚粗提液。
[0013]實(shí)施例1
[0014]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至4.8，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為65.34%。
[0015]實(shí)施例2
[0016]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鉀溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至5.2，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鎂，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為73.12%。
[0017]實(shí)施例3
[0018]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的氫氧化鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至5.7，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鋁，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為66.21%。
[0019]實(shí)施例4
[0020]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的氫氧化鉀溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至5.3，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鋅，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~1 5min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為64.66%。
[0021]實(shí)施例5
[0022]本實(shí)施例中首先采用0.5mol/L的碳酸鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6.5，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鐵，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:3~6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為62.88%。
[0023]實(shí)施例6
[0024]本實(shí)施例中首先采用0.5mol/L的碳酸鉀溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6.8，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鋇，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為58.36%。
[0025]實(shí)施例7
[0026]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硫酸鈣和硫酸鎂，所加入的離子沉淀劑與 棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為65.01%。
[0027]實(shí)施例8
[0028]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硫酸鋁和硝酸鋅，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為85.06%。
[0029]實(shí)施例9
[0030]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硝酸鐵和氯化鋇，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為68.78%。
[0031]實(shí)施例10
[0032]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣、氯化鎂和氯化鋁，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:4，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為71.14%。
[0033]實(shí)施例11
[0034]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硝酸鋅、硝酸鐵和硝酸鋇，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:4，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為86.29%。
[0035]實(shí)施例12
[0036]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硫酸鈣、硫酸鋁、硫酸鎂和硫酸鋅，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為87.48%。
[0037]實(shí)施例13
[0038]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣、氯化鎂、硝酸鐵和硝酸鋇，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為80.51%。
[0039]實(shí)施例14
[0040]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至4~7，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣溶液，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:3~6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為65.34%。
[0041]實(shí)施例15
[0042]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑 ，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為硝酸鎂、硝酸鋁、硝酸鋅和硝酸鐵，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為90.23%。[0043]實(shí)施例16
[0044]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁、氯化鋅和氯化鐵，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為87.37%。
[0045]實(shí)施例17
[0046]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁、氯化鋅和氯化鋇，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為88.91%。
[0047]實(shí)施例18
[0048]本實(shí)施例中首先采用lmol/L的碳酸氫鈉溶液將棉酚粗提液的pH值調(diào)節(jié)至6，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，本實(shí)施例中所采用的離子沉淀劑為氯化鈣、氯化鋁、氯化鎂、硝酸鋅、硝酸鋇及硝酸鐵，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:5，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物離心沉降或加壓過濾分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。分離完成后采用福林酚法在760nm比色測(cè)定，得棉酚沉淀率為90.03%。
【權(quán)利要求】
1.一種從棉酚粗提液中分離棉酚的方法:其特征在于包括以下步驟:首先采用碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀的溶液將棉酚粗提液的PH值調(diào)節(jié)至4~7，然后在棉酚粗提液中加入離子沉淀劑，所述的離子沉淀劑為鈣、鎂、鋁、鋅、鐵、鋇的可溶性鹽中的一種或兩種以上的混合物，所加入的離子沉淀劑與棉酚的質(zhì)量比為:棉酚:離子沉淀劑=1:3~6，然后在10~30°C的條件下，將棉酚粗提液靜置沉淀5~15min，沉淀完成后將沉淀物分離并收集，所收集的沉淀物即為棉酚絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)分離棉酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從棉酚粗提液中分離棉酚的方法，其特征在于:所述的離子沉淀劑中的可溶性鹽的陰離子為氯離子、硫酸根離子或硝酸根離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從棉酚粗提液中分離棉酚的方法，其特征在于:采用離心沉降或加壓過濾的方法將沉淀物從棉酚粗提液中分離。
4.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的從棉酚粗提液中分離棉酚的方法，其特征在于:所述的碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉以及氫氧化鉀溶液的濃度為lmol/L，碳酸鈉與碳酸鉀的溶液的濃度為 0.5mol/L。
【文檔編號(hào)】C07C45/85GK103787853SQ201410061811
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2014年2月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月24日
【發(fā)明者】王承明, 陸吉瑞, 高潔芬 申請(qǐng)人:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)