一種菜油甾烷醇的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種由麥角固醇催化氫化制備菜油甾烷醇的方法，屬于食品、醫藥、化工和化妝品等【技術領域】。本發明以麥角固醇為原料，溶于有機溶劑，在一定溫度、壓力和攪拌轉速下，使用加氫催化劑進行催化氫化，經簡單分離即可制備高純度的菜油甾烷醇。本發明以麥角固醇為原料，通過化學氫化可以大量地制備菜油甾烷醇；麥角固醇已工業化生產，因此，通過本發明可以實現菜油甾烷醇的大規模生產。該方法工藝簡單，成本較低，合成途徑高效、簡潔和綠色。
【專利說明】—種菜油甾烷醇的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種由麥角固醇催化氫化制備菜油留烷醇的方法，屬于食品、醫藥、化工和化妝品等【技術領域】。
[0002]發明背景
植物留醇是植物中一種重要的活性成分，具有降膽固醇、抗腫瘤、消炎等多種重要的生理功能。植物留醇主要包括谷留醇、豆留醇、菜油留醇、菜籽留醇。植物留烷醇是不含有碳碳不飽和鍵的植物留醇，主要包括谷留烷醇和菜油留烷醇。與植物留醇相比，植物甾烷醇具有類似甚至更優的生理功能。
[0003]將植物甾醇經過多次重結晶等方法分離，可以得到β -谷甾醇或豆甾醇的純品，將β -谷甾醇或/和豆甾醇純品經過氫化可以制得谷甾烷醇。CN1594351A公開了一種以豆甾醇為原料催化氫化制備谷留烷醇的方法。將菜油留醇或/和菜籽留醇純品經過氫化可以制得菜油留烷醇，但菜油留醇和菜籽留醇在自然界的含量極低，通過分離得到菜油留醇或菜籽留醇純品比較困難；目前還沒有菜油留醇或菜籽留醇純品，市場上也沒有菜油留烷醇純品。
[0004]麥角固醇是真菌細胞膜的組成成分，也是脂溶性維生素D2的前體，具有抗癌等功效，主要存在于香菇、酵母、靈芝等真菌。目前，麥角固醇在工業上主要通過微生物發酵法生產，經分離提純可以得到高純度的麥角固醇。
【發明內容】
[0005]本發明提供了一種以麥角固醇為原料通過化學氫化制備高純度菜油留烷醇的方法。本方法工藝簡單，成本較低，合成途徑高效、簡潔和綠色，便于工業化生產。
[0006]本發明采用以下技術方案:
一種菜油留烷醇的制備方法，按照下述步驟進行:
(1)將一定量的麥角固醇溶于有機溶劑，充分攪勻后加入氫化反應爸；將一定量的加氫催化劑溶于少量有機溶劑，混勻后加入氫化反應釜；連接好氣體管道，關閉進氣閥門，抽去反應釜內的空氣，以氫氣填充；調節反應釜內的反應溫度、氫氣壓力及攪拌轉速，反應一定時間；
(2)反應結束，取出反應液，過濾除去催化劑，旋轉蒸發除去有機溶劑，得到菜油甾烷醇。
[0007]所述的菜油留烷醇的制備方法，其特征在于所有的原料為麥角固醇。
[0008]步驟(1)所述的加氫催化劑為含有鈀、鎳、鉬或銠的催化劑，催化劑用量為麥角固醇質量的0.1%~20%。
[0009]所述的菜油留烷醇的制備方法，其特征在于所述的催化劑在反應過程中采用攪拌方式將樣品和催化劑分散在反應體系中。
[0010]步驟(1)所述的有機溶劑為正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯，麥角固醇與有機溶劑的質量與體積比為1:5~1:50，反應溫度為10~90°C，加氫時的氫氣壓力為0.1-2 MPa，攪拌轉速為100~800 rpm，反應時間為2~10 h。
[0011]上述方法中優選催化劑用量為麥角固醇質量的0.5%~?Ο%，麥角固醇與有機溶劑的質量體積比進一步限定為1:l(Tl:40，反應溫度進一步限定為2(T80°C，氫氣壓力進一步限定為0.2^1.5 MPa，攪拌轉速進一步限定為20(T600 rpm，反應時間進一步限定為3~9 h。
[0012]本發明具有的有益效果
1.以麥角固醇為原料，通過化學氫化可以大規模地制備菜油留烷醇；麥角固醇已工業化生產，因此，通過本發明可以實現菜油留烷醇的工業化生產。
[0013]2.該方法工藝簡單,成本較低,合成途徑高效、簡潔和綠色。
【具體實施方式】
[0014]本發明所述的菜油留烷醇的制備方法，菜油留烷醇的純度采用高效液相色譜測定，色譜條件為:Symmetry (318柱(4.6 x 250 mm, 5 mm),柱溫30°C,流動相為甲醇,流速ImL/min，進樣量10 mL ;選用蒸發光散射檢測器檢測樣品，條件為:載氣為氮氣，流速1.5 L/min，溫度 45°C。
[0015]實施例1
稱取含量為95%的麥角固醇20 g溶于200 mL正丙醇中，充分攪拌后，加入氫化反應釜；將0.1 g鈀含量為10%的鈀碳催化劑加入5 mL正丙醇中，充分攪拌后加入氫化反應釜；連接好氣體管道，關閉進氣閥門，抽去反應釜內的空氣，以氫氣填充，反復五次。調整反應釜內氫氣壓力為1.5 MPa和攪拌轉速為200 rpm，控制反應釜內溫度為80°C，反應9 h。
[0016]反應結束后，取出反應液，真空抽濾去除催化劑，旋轉蒸發去除有機溶劑，即可得到菜油甾烷醇。通過液相色譜分析，菜油甾烷醇的純度為96.6%。
[0017]實施例2
稱取含量為96%的麥角固醇10 g溶于400 mL乙酸丁酯中，充分攪拌后，加入氫化反應釜；將1.0 g雷尼鎳催化劑加入5 mL乙酸丁酯中，充分攪拌后加入氫化反應釜；連接好氣體管道，關閉進氣閥門，抽去反應爸內的空氣，以氫氣填充，反復五次。調整反應爸內氫氣壓力為0.2 MPa和攪拌轉速為600 rpm，控制反應釜內溫度為20°C，反應3 h。
[0018]反應結束后，取出反應液，真空抽濾去除催化劑，旋轉蒸發去除有機溶劑，即可得到菜油留烷醇。通過液相色譜分析，菜油留烷醇的純度為97.1%。
[0019]上述【具體實施方式】用來解釋說明本發明，而不是對本發明進行限制，在本發明的精神和權利要求的保護范圍內，對本發明作出的任何修改和改變，都落入本發明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種菜油留烷醇的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行: (1)將一定量的麥角固醇溶于有機溶劑，充分攪勻后加入氫化反應爸；將一定量的加氫催化劑溶于少量有機溶劑，混勻后加入氫化反應釜；連接好氣體管道，關閉進氣閥門，抽去反應釜內的空氣，以氫氣填充；調節反應釜內的反應溫度、氫氣壓力及攪拌轉速，反應一定時間； (2)反應結束，取出反應液，過濾除去催化劑，旋轉蒸發除去有機溶劑，得到菜油甾烷醇。
2.根據權利要求1所述的一種菜油留烷醇的制備方法，其特征在于所用原料為麥角固醇。
3.根據權利要求1所述的一種菜油留烷醇的制備方法，其特征在于步驟(1)所述的加氫催化劑為含有鈀、鎳、鉬或銠的催化劑，催化劑用量為麥角固醇質量的0.1%~20%。
4.根據權利要求1所述的一種菜油留烷醇的制備方法，其特征在于步驟(1)所述的有機溶劑為正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯，麥角固醇與有機溶劑的質量與體積比為1:5~1:50,反應溫度為1(T90°C,加氫時的氫氣壓力為0.1~2 MPa，攪拌轉速為100~800 rpm，反應時間為2~10 h。
5.根據權利要求1所述的一種菜油留烷醇的制備方法，其特征在于上述方法中優選催化劑用量為麥角固醇質量的0.59TlO%，麥角固醇與有機溶劑的質量體積比為1:l(Tl:40,反應溫度為2(T80°C，氫氣壓力為0.2~1.5 MPa，攪拌轉速為200~600 rpm，反應時間為:T9h0
【文檔編號】C07J9/00GK103709224SQ201310696465
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月18日 優先權日:2013年12月18日
【發明者】何文森, 孫俊, 張海暉, 胡迪 申請人:江蘇大學