一種n-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制備方法，加入乙醇水溶液、鐵粉、鹽酸，升溫70-90℃，氮氣保護下加入棗紅色基GP，保溫4-6h，調pH后加入草酸二乙酯和催化劑后保溫8-12h，降溫至10-45℃，過濾得灰白色固體1，4-二氫-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮。將硝酸溶液升溫至70-90℃加入1，4-二氫-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮，保溫后降溫抽濾并水洗得到1，4-二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮。催化加氫1，4-二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮，投入催化劑和水，壓力在0.2-2MPa，溫度在80-120℃，反應結束降溫至80-90℃抽濾，調pH后滴加雙乙烯酮后保溫2-3h，降溫至15-40℃抽濾得N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮，總收率大于82%，純度大于99.0%。
【專利說明】—種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2,3- 二酮的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種精細化學工藝，更具體的說是一種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3- 二酮的制備方法。
【背景技術】
[0002]N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮是類白色結晶粉末，主要用于高檔有機顏料213合成的重氮化組份。《上海染料》2011，39 (4)中提到顏料黃213是由N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3- 二酮作為偶合組分合成，然后在偶極非質子極性溶劑中進行后處理得到精品。該顏料具有極好的耐光、耐候性以及耐遷移性，因而廣泛應用于油墨、涂料以及塑膠著色。較之有機黃154在水性體系中有更好耐遷移性能有機黃213更適用于汽車用水性涂料。 [0003]目前國內外規模化生產N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的方法主要是通過棗紅色基GP與草酸進行環合反應，如此進行反應安全性差，收率和純度都比較低,反應產生的廢水量大,對環境危害嚴重,生產成本較高。
【發明內容】
[0004]本發明所要解決的技術問題是提供一種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制備方法，克服已有技術普遍存在的安全性差、純度低、收率低、環境污染打且生產成本高等問題。
[0005]本發明涉及一種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3- 二酮的制備方法，改進的是環合反應階段和還原階段:環合階段改善原料并加入催化劑，提高產品質量和收率，還原階段采用催化加氫，提高產品質量，減少廢渣、廢水的排放，改善勞動環境。
[0006]本發明的合成路線為:
【權利要求】
1.一種N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將質量濃度為10%的乙醇水溶液、質量濃度為30%鹽酸以及鐵粉按照質量比60:1:4 -6混合后，升溫至70-90°C在氮氣保護下加入棗紅色基GP，90-100°C保溫4_6h ;所述的棗紅色基GP的加入量為乙醇水溶液質量的0.05-0.1倍； 2)調pH至7-10后過濾，濾液中加入草酸二乙酯和催化劑后在95-100°C保溫8_12h，然后降溫至10-45°C，過濾得固體1，4_ 二氫-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮；所述草酸二乙酯與棗紅色基GP的質量比為0.8-1:1 ;所述催化劑為NaCl、NH4Cl, Na2SO4, Na2CO3^ NaHCO3^Na3PO4其中的一種或幾種，催化劑用量為棗紅色基GP質量的1% ； 3)將質量濃度為35-98%硝酸溶液升溫至70-90°C，加入步驟2)得到的I，4-二氫-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮，在70-90°C保溫l_3h，然后降溫30_45°C過濾并水洗得到1，4- 二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮；所述硝酸溶液的加入量為步驟2)得到的1，4_二氫-6-甲氧基-2, 3-喹喔啉二酮重量2.5-4倍； 4)催化加氫I，4-二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮，催化加氫的步驟為:按照質量比1:2-10向反應釜中投入的1，4_ 二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮和水，然后加入催化劑鈀炭，攪拌升溫通入氫氣，控制通氣壓力為0.2MPa-2 MPa,反應溫度是80-1200C ;催化劑鈀炭的用量為1，4_ 二氫-6-甲氧基-7-硝基_2，3-喹喔啉二酮質量的1-2% ； 5)催化加氫反應完成后，排壓、沉降，控溫在80-9(TC過濾，將濾液調pH至3-7后滴加雙乙烯酮，然后于50-70°C保溫2-3h，所述雙乙烯酮的用量為步驟3)所得到的1，4_ 二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮質量的0.8-1.2倍；然后降溫至15_40°C抽濾得N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3- 二酮。
2.根據權利要求1所述的N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3-二酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將1500g質量濃度為10%的乙醇水溶液、25g質量濃度為30%鹽酸以及115g鐵粉混合后，升溫至80°C在氮氣保護下加入100g棗紅色基GP，95°C保溫4_6h ； 2)調pH至7-8后過濾，濾液中加入88-92g草酸二乙酯和IgNH4Cl后在95 °C保溫8-12h，然后降溫至10-45°C，過濾得固體1，4_ 二氫-6-甲氧基_2，3-喹喔啉二酮； 3)將350-360g質量濃度為80%硝酸溶液升溫至70_90°C，加入步驟2)得到的1，4-二氫-6-甲氧基_2，3-喹喔啉二酮，在80-851:保溫lh，然后降溫30_45°C過濾并水洗得到1，4- 二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮； 4)催化加氫I，4-二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮，催化加氫的步驟為:向反應釜中投入步驟3)得到的1，4_ 二氫-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮、50(^水、Ig催化劑鈀炭，攪拌升溫通入氫氣，控制通氣壓力為1.2 MPa,反應溫度是110°C ； 5)催化加氫反應完成后，排壓、沉降，控溫在80-9(TC過濾，將濾液調pH至4-5后滴加142-150g雙乙烯酮，然后于50-60°C保溫2h ;然后降溫至15_40°C抽濾得N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3- 二酮。
3.根據權利要求1所述的N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3-二酮的制備方法，其特征在于:所述步驟3)過濾得到的硝酸溶液可回收套用。
4.根據權利要求1所述的N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3-二酮的制備方法，其特征在于:所述步驟2)和5)中調pH值所用試劑可以選用鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫酸鈉或醋酸鈉。
5.根據權利要求1所述的N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉_2，3-二酮的制備方法， 其特征在于:所述步驟4)中控制通氣壓力為1.2MPa，反應溫度是110°C。
【文檔編號】C07D241/44GK103664806SQ201310685883
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月16日 優先權日:2013年12月16日
【發明者】張國輝, 張忠政, 牟應科, 張世鳳 申請人:山東匯海醫藥化工有限公司