一種高純度三乙酰乙二胺的制備方法
【專利摘要】本發明屬于有機化學中酰胺類化合物的制備方法【技術領域】，特別涉及一種高純度三乙酰乙二胺的制備方法，按以下步驟：a、往反應容器內加入二乙酰乙二胺和醋酐；b、加熱反應，溫度為100~140℃；c、冷卻結晶，濾去固體產品得濾液；d、濾液濃縮結晶得三乙酰乙二胺粗品；e、粗品中加入溶劑進行重結晶提純；f、過濾洗滌烘干得三乙酰乙二胺純品。本發明工藝路線簡單，可以制得高純度的三乙酰乙二胺，并作為標準樣品滿足氣相檢測方法的建立，對TAED合成研究及應用機理研究具有極為重要的意義。
【專利說明】—種高純度三乙酰乙二胺的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于有機化學中酰胺類化合物的制備方法【技術領域】，特別涉及一種高純度三乙酰乙二胺的制備方法。
【背景技術】
[0002]四乙酰乙二胺(TAED)是一種低溫漂白活化劑，它能使過碳酸鈉、過硼酸鈉等過氧化物在低溫情況下發揮氧化漂白作用，因而在洗滌、漂白行業中廣泛得到應用。目前，TAED的合成主要由乙二胺和醋酸、醋酐分兩步酰化來制取，第一步是由乙二胺和醋酸酰化合成二乙酰乙二胺(DAED)，第二步再用DAED和醋酐經酰化反應合成TAED，而三乙酰乙二胺(TriAED)正是合成TAED過程中的一個重要中間體，至始至終存在于TAED合成反應過程中，因此對反應過程中體系中TriAED含量的檢測跟蹤對TAED合成研究具有極為重要的意義。
[0003]TAED合成過程中，DAED, TriAED, TAED含量的檢測跟蹤一般采用氣相分析，具有檢測方便、數據準確的優點，而檢測的進行需要DAED、TriAED, TAED三種物質的純品(含量^ 99%)作為標樣。目前DAED、TAED兩種物質的標樣比較容易合成，且有多篇文獻報道其合成方法和理化性質，而TriAED作為TAED合成過程的一種中間產物，雖然在多篇有關TAED合成、制備或者活化機理研究的文獻中有提及，但至今為止一直未見有關其合成方法、理化性質等基礎數據的報道。
[0004]中國專利CN102583853A中介紹到四乙酰乙二胺由醋酐與二乙酰乙二胺酰基化合成，在洗滌四乙酰乙二胺結晶的酸水中含有少量的三乙酰乙二胺，但是并未提出三乙酰乙二胺的合成方法及其高純度產品的合成。TAED合成工藝中DAED與醋酐反應的主要產品為TAED。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于提供一種簡單可靠、產品純度高、品質好的三乙酰乙二胺的制備方法。本發明的上述目的通過以下技術方案實現:
一種高純度三乙酰乙二胺的制備方法，以二乙酰乙二胺和醋酐為主要原料，合成所得三乙酰乙二胺含量≥99.5%，熔點為65.0-66.(TC之間，其特征在于按以下步驟進行:
a、往反應容器內加入摩爾比為:1:1.0-5.0的二乙酰乙二胺和醋酐；
b、加熱反應，溫度為10(Tl40°C，反應時間2飛小時；
c、冷卻結晶，濾去固體得濾液；
d、濾液經濃縮結晶得到三乙酰乙二胺粗品；
e、三乙酰乙二胺粗品中加入 重結晶溶劑進行重結晶提純；所述重結晶溶劑為醋酸、醋酐、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亞砜、甲醇、乙醇、DMF中的一種或幾種混合物；
f、過濾洗滌烘干得三乙酰乙二胺純品。
[0006]進一步地，步驟c的冷卻結晶溫度為(T30°C，冷卻時間為0.2~5h。
[0007]步驟d濃縮結晶制備三乙酰乙二胺粗品過程中，濃縮結晶操作優選重復進行2-4次。
[0008]步驟f所用的洗滌溶劑為水、甲醇、戊烷、己烷、乙醚、石油醚、二硫化碳、丙酮、二氯甲烷的一種或幾種混合物。
[0009]采用本發明方法可以制備含量≥99.5%的三乙酰乙二胺純品，熔點為65飛6°C之間，產品呈無色透明晶體形狀，可為氣相檢測方法提供合格的標樣，對TAED合成及應用機理研究具有極為重要的意義。
[0010]本發明的創新在于控制合成過程和產品提純過程，合成過程中控制DAED與醋酐反應的進程使主要產品為TriAED，反應完成體系中有醋酐、醋酸、DAED, TriAED, TAED等多種物質；提純過程中主要是通過溶劑篩選、結晶條件的優化等手段，得到高純度的TriAED。高純度TriAED的制備合成并研究其理化性質等基礎數據具有重要的意義，不僅有利于TAED合成及應用機理研究，而且有利于酰化機理的理論研究。
【具體實施方式】
[0011]a、往2000ml四口燒瓶中加入432g 二乙酰乙二胺、1071g醋酐，升溫至120°C，保溫反應3h，在攪拌條件下冷卻至20°C，待固體析出后進行過濾，得濾液。
[0012]b、取上述濾液800g，加入1000ml四口燒瓶中，在-0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至350g，濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾，得濾液307g。
[0013]C、取上述濾液307g，加入500ml四口燒瓶中，在_0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至220g，濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾，得16g三乙酰乙二胺粗品，含量為95.3%。
[0014]d、取15g三乙酰乙二胺粗品加入100ml錐形瓶中，加入20g 二甲亞砜，在60°C水浴中保溫2h直至三乙酰乙二胺全部溶解，然后將物料體系在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾。
[0015]e、將過濾所得的固體用20g丙酮進行洗滌，洗滌后的固體在50°C條件下烘干5h，得8.1g三乙酰乙二胺，含量99.58%，熔點為65.6°C。
[0016]實施例2:
a、往2000ml四口燒瓶中加入288g 二乙酰乙二胺、1020g醋酐，升溫至115°C，保溫反應2.5h，在攪拌條件下冷卻至20°C，待固體析出后進行過濾，得濾液。
[0017]b、取上述濾液800g，加入1000ml四口燒瓶中，在-0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至350g，濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾，得濾液285g。
[0018]C、取上述濾液285g，加入500ml四口燒瓶中，在_0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至220g，濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾，得18.7g三乙酰乙二胺粗品 ，含量為95.8%。
[0019]d、取15g 三乙酰乙二胺粗品加入100ml錐形瓶中，加入30g乙酸乙酯，在80°C水浴中保溫2h直至三乙酰乙二胺全部溶解，然后將物料體系在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾。
[0020]e、將過濾所得的固體用20g甲醇進行洗滌，洗滌后的固體在50°C條件下烘干5h，得7.5g三乙酰乙二胺，含量99.52%，熔點為65.9°C。
[0021]實施例3:a、往2000ml四口燒瓶中加入720g 二乙酰乙二胺、1020g醋酐，升溫至125°C，保溫反應3h，在攪拌條件下冷卻至20°C，待固體析出后進行過濾，得濾液。
[0022]b、取上述濾液800g，加入1000ml四口燒瓶中，在_0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至300g，濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾，得濾液248g。
[0023]C、取上述濾液248g，加入500ml四口燒瓶中，在_0.095MPa真空條件下將濾液濃縮至180g,濃縮后的濾液在15~20°C條件下靜置48h,待固體析出后進行過濾,得21.5g三乙酰乙二胺粗品，含量為96.1%。
[0024]d、取15g三乙酰乙二胺粗品加入100ml錐形瓶中，加入7.5g醋酸，在60°C水浴中保溫2h直至三乙酰乙二胺全部溶解，然后將物料體系在15~20°C條件下靜置48h，待固體析出后進行過濾。
[0025]e、將過濾所得的固體用20g乙醚進行洗滌，洗滌后的固體在50°C條件下烘干5h，得9.3g三乙酰乙二胺，含量99.62%，熔點為65.2°C。
[0026]以上實施例僅是用來說明本發明，而并非作為對本發明的限定，只要在本發明的實質范圍內，對以上實施 例的變化、變型都將落入本發明權利要求書的保護范圍之內。
【權利要求】
1.一種高純度三乙酰乙二胺的制備方法，以二乙酰乙二胺和醋酐為主要原料，合成所得三乙酰乙二胺含量≥99.5%，熔點為65.0-66.0°C之間，其特征在于按以下步驟進行: a、往反應容器內加入摩爾比為:1:1.0-5.0的二乙酰乙二胺和醋酐； b、加熱反應，溫度為10(Tl40°C，反應時間2飛小時； c、冷卻結晶，濾去固體得濾液； d、濾液經濃縮結晶得到三乙酰乙二胺粗品； e、三乙酰乙二胺粗品中加入重結晶溶劑進行重結晶提純；所述重結晶溶劑為醋酸、醋酐、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亞砜、甲醇、乙醇、DMF中的一種或幾種混合物； f、過濾洗滌烘干得三乙酰乙二胺純品。
2.如權利要求1所述三乙酰乙二胺的制備方法，其特征在于:步驟c的冷卻結晶溫度為0~30°C，冷卻時間為0.2~5h。
3.如權利要求1所述三乙酰乙二胺的制備方法，其特征在于:濃縮結晶操作重復進行2-4 次。
4.如權利要求1所述三乙酰乙二胺的制備方法，其特征在于:步驟f所用的洗滌溶劑為水、 甲醇、戊烷、己烷、乙醚、石油醚、二硫化碳、丙酮、二氯甲烷的一種或幾種混合物。
【文檔編號】C07C233/91GK103694132SQ201310615474
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年11月28日 優先權日:2013年11月28日
【發明者】蘆鴻武, 張敏敏, 韓曉冰, 李勝利 申請人:浙江金科日化原料有限公司