一種n-甲基-n’硝基胍的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發明屬于農藥中間體【技術領域】的一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，該工藝包括下述生產步驟：（1）向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，并在攪拌條件下加入S-甲基異硫脲硫酸鹽；（2）反應結束后，加冰，抽濾，真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末；（3）反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，于室溫下滴加甲胺醇溶液；（4）然后于80℃下反應3h,趁熱過濾,冷卻，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。本工藝對反應條件進行了優化，節約了成本，使總產率提高到85％。
【專利說明】—種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝
[0001]
【技術領域】
[0002]本發明屬于農藥中間體【技術領域】，具體涉及一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝。【背景技術】
[0003]以噻蟲嗪為代表的第二代新煙堿類殺蟲劑的作用機理與第一代新煙堿類殺蟲劑相似，但具有用量更低、殺蟲譜更廣、安全性更高、殘留低、對環境友好等特點，是取代有機磷、氨基甲酸脂類、有機氯類殺蟲劑的優良品種。N-甲基-N’硝基胍是合成噻蟲嗪的必要中間體，其收率高低直接影響到噻蟲嗪的合成。
【發明內容】
[0004]為了提高N-甲基-N’硝基胍的產率，本發明提供了一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝。
[0005]一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，該工藝包括下述生產步驟:
(1)向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，冷卻至-1o°c，在攪拌條件下加入S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫-10~-7°c，繼續在攪拌條件下再加入等量的S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫O~5 C，加完后繼續反應10min ；
(2)反應結束后，加入碎冰，待析出細小產物顆粒，抽濾，冷水清洗兩次，在80~85°C溫度下真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末；
(3)反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，甲醇與N-硝基甲基硫脲的摩爾比為2:1，于室溫下滴加甲胺醇溶液，45~60min滴完，并繼續攪拌I h ；
(4)然后于80°C下反應3h,逸出的甲硫醇用30% NaOH溶液吸收，趁熱過濾，熱濾液緩緩冷卻至0°C，有白色結晶產物析出，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。
[0006]進一步地，所述步驟(1)發煙硝酸和濃硫酸的體積比為1:3~5。
[0007]進一步地，所述步驟(1)加入S-甲基異硫脲硫酸鹽與發煙硝酸的質量比為1:22~25。
[0008]進一步地，所述步驟(3) N-硝基甲基硫脲與甲胺醇的質量比為1:1~1.5。
[0009]本工藝采用了先硝化再胺化的方法，并對反應條件進行了優化，使總產率提高到85%，節約了成本，工業前景廣闊。
【具體實施方式】
[0010]實施例1
一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，該工藝包括下述生產步驟:
(O向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，發煙硝酸和濃硫酸的體積比為1:3，冷卻至-10°C，在攪拌條件下 加入S-甲基異硫脲硫酸鹽，S-甲基異硫脲硫酸鹽與發煙硝酸的質量比為1:22，維持液溫-10~-7°C，繼續在攪拌條件下再加入等量的S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫3~5°C，加完后繼續反應10min ；
(2)反應結束后，加入碎冰，待析出細小產物顆粒，抽濾，冷水清洗兩次，在80~85°C溫度下真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末；
(3)反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，甲醇與N-硝基甲基硫脲的摩爾比為2:1，于室溫下滴加甲胺醇溶液，N-硝基甲基硫脲與甲胺醇的質量比為1:1，45min滴完，并繼續攬祥1 h ；
(4)然后于80°C下反應3h,逸出的甲硫醇用30% NaOH溶液吸收，趁熱過濾，熱濾液緩緩冷卻至0°C，有白色結晶產物析出，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。
[0011]通過該工藝得到的N-甲基-N’硝基胍的產率為85%。
[0012]實施例2
一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，該工藝包括下述生產步驟:
(1)向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，發煙硝酸和濃硫酸的體積比為1: 5，冷卻至-10°C，在攪拌條件下加入S-甲基異硫脲硫酸鹽，S-甲基異硫脲硫酸鹽與發煙硝酸的質量比為1: 25，維持液溫-10~_7°C，繼續在攪拌條件下再加入等量的S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫O~5°C，加完后繼續反應10min ；
(2)反應結束后，加入碎冰，待析出細小產物顆粒，抽濾，冷水清洗兩次，在80~82°C溫度下真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末；
(3)反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，甲醇與N-硝基甲基硫脲的摩爾比為2:1，于室溫下滴加甲胺醇溶液，N-硝基甲基硫脲與甲胺醇的質量比為1: 5，60min滴完，并繼續攬祥1 h ；
(4)然后于80°C下反應3h,逸出的甲硫醇用30% NaOH溶液吸收，趁熱過濾，熱濾液緩緩冷卻至0°C，有白色結晶產物析出，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。
[0013]通過該工藝得到的N-甲基-N’硝基胍的產率為83.5%。
[0014]實施例3
一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，該工藝包括下述生產步驟:
(O向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，發煙硝酸和濃硫酸的體積比為1:4，冷卻至-10°C，在攪拌條件下加入S-甲基異硫脲硫酸鹽，S-甲基異硫脲硫酸鹽與發煙硝酸的質量比為1:23，維持液溫-10~-7°C，繼續在攪拌條件下再加入等量的S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫O~5°C，加完后繼續反應10min ；
(2)反應結束后，加入碎冰，待析出細小產物顆粒，抽濾，冷水清洗兩次，在82~85°C溫度下真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末；
(3)反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，甲醇與N-硝基甲基硫脲的摩爾比為2:1，于室溫下滴加甲胺醇溶液，N-硝基甲基硫脲與甲胺醇的質量比為1:1.2，50min滴完，并繼續攪拌1 h ；
(4)然后于80°C下反應3h,逸出的甲硫醇用30% NaOH溶液吸收，趁熱過濾，熱濾液緩緩冷卻至0°C，有白色結晶產物析出，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。
[0015]通過該工藝得到的N-甲基-N’硝基胍的產率為84%。
【權利要求】
1.一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，其特征在于，該工藝包括下述生產步驟: (1)向反應瓶內投入發煙硝酸和濃硫酸，冷卻至-1o°c，在攪拌條件下加入S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫-10~-7°C，繼續在攪拌條件下再加入等量的S-甲基異硫脲硫酸鹽，維持液溫O~5 C，加完后繼續反應10min ； (2)反應結束后，加入碎冰，待析出細小產物顆粒，抽濾，冷水清洗兩次，在80~85°C溫度下真空干燥，得到N-硝基甲基硫脲粉末； (3)反應瓶內先投入甲醇，加入干燥的N-硝基甲基硫脲，甲醇與N-硝基甲基硫脲的摩爾比為2:1，于室溫下滴加甲胺醇溶液，45~60min滴完，并繼續攪拌I h ； (4)然后于80°C下反應3h,逸出的甲硫醇用30% NaOH溶液吸收，趁熱過濾，熱濾液緩緩冷卻至0°C，有白色結晶產物析出，抽濾，濾餅真空干燥，得N-甲基-N’硝基胍固體。
2.根據權利要求1所述的一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，其特征在于，步驟(1)發煙硝酸和濃硫酸的體積比為1:3~5。
3.根據權利要求1所述的一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，其特征在于，步驟(1)加入S-甲基異硫脲硫酸鹽與發煙硝酸的質量比為1:22~25。
4.根據權利要求1所述的一種N-甲基-N’硝基胍的合成工藝，其特征在于，步驟(3)N-硝基甲基硫脲與甲胺醇的質量比為1:1~1.5。
【文檔編號】C07C279/36GK103641746SQ201310590138
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月22日 優先權日:2013年11月22日
【發明者】張亞峰 申請人:張亞峰