一種對溴甲苯的合成工藝的制作方法
【專利摘要】發明公開了一種對溴甲苯的合成工藝，包括以下步驟：向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入對甲苯胺和鹽酸，攪拌加熱使對甲苯胺溶解，冷卻至12℃以下；滴加亞硝酸鈉溶液達終點后繼續攪拌30min；向反應液中加入溴化亞銅氫溴酸溶液，25～30℃下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70～80℃并保溫0.5h；向反應液中通入水蒸氣，蒸餾、分液、減壓蒸餾，收集104-106℃的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯。本發明所述的對溴甲苯的合成工藝，無副產物形成，溴化亞銅在氫溴酸保護下，更容易與重氮鹽反應，反應效率高，反應速度快，產物收率達到97.82%，純度達到99.99%。
【專利說明】一種對溴甲苯的合成工藝
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種對溴甲苯的合成工藝，屬于精細化工領域。
【背景技術】
[0002]對溴甲苯是一種有機合成原料，廣泛應用于燃料和醫藥合成工業中，是制造對溴溴芐、對溴二溴芐和對溴苯甲醛等的中間體。高純度的對溴甲苯是重要的暢銷藥物-抗高血壓藥物Losantan的中間體。對溴甲苯的合成主要有甲苯溴化和對甲苯胺的重氮化反應兩條路線。甲苯溴化途徑多為催化溴化，條件苛刻難控制，得到的異構體副產物很多，精餾分離有難度，且溴的工業處理比較麻煩。目前工業上常用對甲苯胺的重氮化反應途徑生產對溴甲苯，以對甲苯胺為原料，經過重氮化、合成、精餾后的產品，產品的純度可以達到99%，但是產品的收率為60%~80%，產品收率不理想。
【發明內容】
[0003]本發明的目的是提供一種對溴甲苯的合成工藝，對傳統工藝進行改進，達到提高產物收率的目的。
[0004]本發明是通過下述技術方案實現的:一種對溴甲苯的合成工藝，包括有如下步驟:向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入對甲苯胺和鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解，冷卻至10~12°C;滴加亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅氫溴酸溶液，25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏 斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯。
[0005]進一步的，所述的對甲苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉和溴化亞銅的摩爾比為:1:3~6:1~3:1 ~2。
[0006]進一步的，所述的亞硝酸鈉溶液滴加過程中，溫度保持10~12°C。
[0007]進一步的，所述的溴化亞銅氫溴酸溶液中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:1~3。
[0008]本發明所述的對溴甲苯的合成工藝，重氮化過程中采用過量的鹽酸，避免重氮過程中副產物發生，而溴化亞銅在氫溴酸保護下，更容易與重氮鹽反應，反應效率高，反應速度快，產物收率達到97.82%，純度達到99.99%。
【具體實施方式】
[0009]實施例1:
向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入Imol對甲苯胺和3mol鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解,冷卻至10~12°C;滴加Imol亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅含量為Imol的溴化亞銅氫溴酸溶液，其中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:1 ;25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯，產物收率達到95.33%，純度達到99.99%。
[0010]實施例2:
向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入Imol對甲苯胺和4mol鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解,冷卻至10~12°C ;滴加2mol亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ；向反應液中加入溴化亞銅含量為
1.5mol的溴化亞銅氫溴酸溶液，其中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:1 ；25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯，產物收率達到96.17%，純度達到99.99%。
[0011]實施例3: 向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入Imol對甲苯胺和5mol鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解,冷卻至10~12°C;滴加3mol亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅含量為2mol的溴化亞銅氫溴酸溶液，其中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:2 ；25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯，產物收率達到96.72%，純度達到99.99%。
[0012]實施例4:
向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入Imol對甲苯胺和6mol鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解,冷卻至10~12°C;滴加2mol亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅含量為2mol的溴化亞銅氫溴酸溶液，其中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:3 ；25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯，產物收率達到97.82%，純度達到99.99%。
[0013]實施例5:
向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入Imol對甲苯胺和4mol鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解,冷卻至10~12°C;滴加2mol亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅含量為Imol的溴化亞銅氫溴酸溶液，其中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:2 ；25~30°C下攪拌2h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫0.5h ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯，產物收率達到97.69%，純度達到99.99%。
[0014]上述實例只是為說明本發明的技術構思以及技術特點，并不能以此限制本發明的保護范圍。凡根據本發明的實質所做的等效變換或修飾，都應該涵蓋在本發明的保護范圍之內。
【權利要求】
1.一種對溴甲苯的合成工藝，其特征在于，包括以下步驟:向帶有攪拌器、冷凝器、溫度計和滴液漏斗的反應鍋中加入對甲苯胺和鹽酸，攪拌并加熱至50~60°C使對甲苯胺溶解，冷卻至10~12°C ;滴加亞硝酸鈉溶液，用淀粉碘化鉀試紙檢驗到達終點后繼續攪拌30min ;向反應液中加入溴化亞銅氫溴酸溶液，25~30°C下攪拌3h，然后將反應溶液升溫至70~80°C并在此溫度下保溫Ih ;向反應液中通入水蒸氣蒸餾，接收餾出液，用分液漏斗分出對溴甲苯層，對產物進行減壓蒸餾，收集104-106°C的餾分得到的白色結晶即為對溴甲苯。
2.根據權利要求1所述的對溴甲苯的合成工藝，其特征在于，所述的對甲苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉和溴化亞銅的摩爾比為:1:3~6:1~3:1~2。
3.根據權利要求1所述的對溴甲苯的合成工藝，其特征在于，所述的亞硝酸鈉溶液滴加過程中，溫度保持10~12°C。
4.根據權利要求1所述的對溴甲苯的合成工藝，其特征在于，所述的溴化亞銅氫溴酸溶液中，溴化亞銅與氫溴酸的摩爾比為1:1~3。
【文檔編號】C07C17/12GK103664510SQ201310495723
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年10月22日 優先權日:2013年10月22日
【發明者】張亞峰 申請人:張亞峰