一種雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯苯酚)酯的微波合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯苯酚)酯的微波合成方法，該方法以摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯與3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯苯酚為原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷為催化劑，無溶劑微波輻射條件下合成雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯苯酚)酯，微波輻射功率為100-1000w，微波反應時間為5-30分鐘。本發明工藝具有雙亞磷酸酯產率高、副產物少、反應時間短、無溶劑操作、環境友好無污染、后處理簡單等特點。
【專利說明】—種雙亞磷酸三(3, 3’-二甲基-5, 5’-二叔丁基-2, 2’-聯苯酚)酯的微波合成方法
【技術領域】:
[0001]本發明是涉及的是一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯的微波合成方法。
【背景技術】:
[0002]雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯苯酚)酯配體分子結構中含有兩個配位磷原子，可與過渡金屬催化劑配位形成雙螯合配位的金屬絡合物，該配體在過渡金屬催化反應中有著重要的作用。
[0003]現有技術公開的合成方法主要分為兩步:(I)三氯化磷與3，3’- 二甲基-5，5’- 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚反應生成3，3’ - 二甲基-5，5’ -二叔丁基-2，2’ -雙苯氧基膦氯中間體；(2)該中間體再與3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚在縛酸劑的作用下反應生成雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯。
[0004]現有公開技術中均采用三氯化磷作為磷化試劑3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’-聯苯酚反應。然而，三氯化磷氣體有毒，具有強烈的刺激性和強腐蝕性，吸入三氯化磷氣體后能使結膜發炎，喉痛及眼睛組織破壞，對肺和黏膜都有刺激作用。以上特性使得采用三氯化磷進行操作時十分困難，會對操作者和環境造成巨大的危害。并且由于工藝中采用了有機堿之類(如三乙胺、吡啶等)的縛酸劑來吸附反應過程中產生的氯離子，會形成大量的有機堿鹽酸鹽副產品。并且采用 該工藝得到的雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯苯酚)酯粗產品中含有大量的氯離子雜質，需要采用較為復雜的方法才能除去才能保證氯離子雜質不會使得催化劑中毒。
【發明內容】
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[0005]本發明的目的是提供一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基_2，2’ -聯苯酚)酯的微波合成方法，用以解決現有技術中采用三氯化磷為原料帶來的一系列問題。
[0006]本發明提供一種雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于它包括以下步驟:
[0007](a)將摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’ - 二甲基_5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機氯化磷催化劑置于微波反應裝置中，在功率為100-1000W的微波輻射下，反應5-30分鐘，所述有機氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種；
[0008](b)反應完成后將反應粗產品用有機溶劑重結晶，得到雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯產品A ；
[0009]其中，化學反應方程式如下:
[0010]
【權利要求】
1.一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于，它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-10:1的亞憐酸二烷基酷、3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機氯化磷催化劑置于微波反應裝置中，在功率為IOO-1OOOw的微波輻射下，反應5_30分鐘，所述有機氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種； b)反應完成后將反應粗產品用有機溶劑重結晶，得到雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯產品A ； 其中，化學反應方程式如下:
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: (a)將摩爾比為1:1-3:1的亞憐酸二烷基酷、3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷催化劑置于微波反應裝置中，設置微波輻射功率為200-500?，反應時間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丙酯和亞磷酸三丁酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種，烷基取代氯化磷為二叔丁基氯化磷； (b)反應完成后將反應粗產品用有機溶劑重結晶，得到雙亞磷酸三(3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯苯酚)酯產品，重結晶所用的有機溶劑選自苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、正己烷、石油醚、乙醇和乙醚中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-3:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’-二甲基-5，5’ -二叔丁基-2，2’ -聯苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷催化劑置于微波反應裝置中，設置微波輻射功率為200-500?，反應時間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種； b)反應完成后將反應粗產品用有機溶劑重結晶，得到雙亞磷酸三(3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基_2，2’ -聯苯酚)酯產品，重結晶所用的有機溶劑選自甲苯、正己烷、石油醚和乙酸乙酯中的一種或多種。
【文檔編號】C07F9/6574GK103467523SQ201310469663
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年10月10日 優先權日:2013年10月10日
【發明者】李晨, 于海斌, 蔣凌云, 李繼霞, 李俊, 郝婷婷 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設計院, 中海油能源發展股份有限公司