從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法
【專利摘要】本發明從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法，包括以下步驟：1)向回收溶劑中加入重量為回收溶劑重量的10-50％且重量百分濃度為0.5-5％絮凝劑水溶液；2)將回收溶劑和絮凝劑水溶液充分混合后于分層器中靜止8-12小時；3)放出清液，過濾生成的絮狀物得到澄清過濾液；4)合并清液與澄清過濾液，調pH值至8-9；5)加熱蒸發除去絮凝劑水溶液帶入的水分；6)過濾加熱蒸發中生成的沉降物，即得到精制的二甲基亞砜。本發明方法成本低廉，能耗低，所需設備少，便于工業化生產。
【專利說明】從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法
【技術領域】
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[0001]本發明涉及精細化工【技術領域】，特別涉及的是一種從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法。
【背景技術】
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[0002]聚對二甲苯商品名Pauylene (派拉林或怕利靈)是一種新的敷形涂層材料。其薄膜是一種無支鏈高結晶，分子量超過50萬的無針孔涂層。具有很好的防潮、絕緣、耐腐蝕及良好的機械性能和熱穩定性，并有很好地生物相溶性。因此廣泛用在航空、航天、軍工、微電子、半導體、醫療、文物保護等領域。聚二對甲苯薄膜是由對二甲苯環二體在真空下熱解并氣相沉積制備而成，所以單體對二甲苯二環體的合成對聚二甲苯的制備及應用有重要作用。
[0003]聚對二甲苯二環體的生產方法據有關文獻報道有熱解法、二硫雜CP脫硫法，霍夫曼(Hofmnn)消除法等方法。但較為常用的是霍夫曼消除法。此法從對甲基氯芐與三甲胺反應制備季銨鹽開始，然后該銨鹽在堿液中加熱消去并通過單體的二聚體得到對二甲二環體。
[0004]由于該合成方法具有對原料要求簡單，步驟少，生產成本較前二種方法更低的特點，所以成為對二甲苯二環體的主流生產方法。但此法也有溶劑量大，溶劑二甲基亞砜(DMSO)由于常壓下沸點高達189°C，較難回收的缺點。據
【發明者】的實際體會，其溶劑用量為預計產品產量向80至150倍，即預計產品產量為IKg則溶劑加入總量為80至150Kg。這些用后的溶劑(下稱回收溶劑)必須處理回收再用，否則生產成本將大大增加。
[0005]回收溶劑中除含有加入的溶劑外，還有生成的高聚物，氯化鈉、殘余的氫氧化鈉及水(通稱雜質)，這些雜質都溶解或以極小的顆粒是浮子DMSO及DMSO與水互溶組成的DMSO相中。由于雜質都是懸浮或溶解于DMSO相中，因此回收溶劑的處理主要是回收DMSO的處理。回收DMSO外觀是深橘紅色發暗的液體，而純的DMSO在常溫下為無色的透明液體，二者在外觀上差別還是很大的。
[0006]現在一般都采取減壓蒸餾法處理回收DMS0。即將要處理的回收DMS0，加入減壓蒸餾裝置的塔釜中，加熱塔釜、收集塔頂76°C /1600Pa(12mmHg)的餾份，即為精制為的DMSO。蒸餾法的優點是技術成熟悉可靠，回收DMSO純度高，質量好。但也存在設備投資大，消耗能量高，由于塔釜中總有一些殘液，DMSO絕對損失量也較大(依
【發明者】的實際體會僅能回收75-85% )的缺點。
【發明內容】
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[0007]針對減壓餾法的缺點，本發明的目的是為了提供一種成本低廉，能耗低，所需設備少，便于工業化生產的從對二甲苯環二體生產中回收溶液中的得到DMSO的方法。
[0008]本發明的目的是這樣來實現的:
[0009]本發明從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法，包括以下步驟:
[0010]I)向回收溶劑中加入重量為回收溶劑重量的10-50%且重量百分濃度為0.5-5%絮凝劑水溶液；
[0011]2)將回收溶劑和絮凝劑水溶液充分混合后于分層器中靜止8-12小時；
[0012]3)放出清液，過濾生成的絮狀物、得到澄清過濾液；
[0013]4)合并清液與澄清過濾液，調pH值至8-9 ；
[0014]5)加熱蒸發除去絮凝劑水溶劑帶入的水分；
[0015]6)過濾加熱蒸發中生成的沉降物，即得到精制的二甲基亞砜。
[0016]上述的絮凝劑為非堿金屬的鹽酸鹽、非堿金屬的硫酸鹽、高分子聚合物中的一種。
[0017]本發明的核心內容是向回收溶劑中加入重量百分濃度為0.5-5%的絮凝劑如:三氯化鋁，聚合氯化鋁，硫酸鋁，聚合硫酸鋁、聚合硫酸鋁鐵，聚丙烯酸鈉等的水溶液，加入量為回收溶劑的重量10-50%，使之與回收溶劑充分混合攪拌，這類物質在水中會慢慢生成無機或有機膠體樣物質，這些膠體會吸附回收溶劑中的絕大部份雜質，由于比重不同，靜止8-12小時后，膠體會以絮狀浮于液體上部，下部為凈化好的DMSO淺色澄清透明溶液，放出下部清液，過濾上部絮狀物，合并兩液，調節PH8-9，若用加熱回收液，蒸發出多余的水份(以加入水量為準)，若有沉淀物，則需再過濾一次，過濾液即為精制好的回收溶液。調節PH至堿性的目的是清除DMSO堿性使用狀況下產生的雜質。
[0018]本發明方法成本低廉、能耗低、所需設備少，便于工業化生產。
【具體實施方式】
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[0019]實施例1:
[0020]向500g回收DMSO中加入2%三氯化鐵水溶液200g，在分液漏斗中充分混合，有大量紅黃色膠體狀物出現，靜止分層12小時后，分液漏斗上層為深紅色絮狀物，下層為橘黃色清液。放出清液，過濾上部絮狀物，得到澄清過濾液，合并清液和澄清過濾液共得清液623g，用20% NaOH調至pH為8-9，加熱蒸發除水200g，有少量澄色沉淀產生，再過濾，得澄清透明橘黃色再生精制DMS0460g，用此液替代40%新DMSO溶液進行生產，產品收率為38%。
[0021]實施例2:
[0022]500gDMS0回收溶液中加入2%三氯化鋁水溶液200g，在分液漏斗中充分混合，溶液變為橘黃色，靜止12小時后，分液漏斗上層為深橘黃色絮狀物，下層為橘黃色透明澄清色。過濾上層絮狀物，共得清液650g用20% NaOH水溶液調至pH為8-9。加熱蒸發溶液、除去水200g，得到精制DMSO溶液。用此液替代40%新DMSO溶液進行反應，產品收率為39%。
[0023]實施例3:
[0024]500g DMSO回收溶液中加入3%三氯化鋁水溶液250g，在分液漏斗中充分混合，溶液變為橙黃色，靜止12小時后，分液漏斗上層為橙黃色絮狀物，下層為淺橙色清液。放出清液，過濾上層絮狀物，共得清液720g，20% NaOH調至pH為8_9，加熱除去水250g，得到精制橙色透明清液DMS0460g，用此液替代40%新DMSO溶液進行生產，產品收率為41 %。
[0025]實施例4:
[0026]500gDMS0回液溶液中加入3 %聚合三氯化鋁水溶液250g，在分液漏斗中充分混合，溶液為橙黃色，，靜止12小時后，分液漏斗上層為深黃色絮狀物，下部為淺黃色澄清透明液體。放出清液，過濾上層絮狀物，得澄清過濾液，合并清液和澄清過濾液，共得清液710g,20% NaOH調pH為8_9。蒸發水250g，澄清液黃色精制DMS0460g，用此液替代40%新DMSO溶液進行生產，產品收率為43.2%。
[0027]實施例5:
[0028]500gDMS0回收溶液中加入3%聚合硫酸鋁200g，在分液漏斗中充分混合，溶液為澄黃色靜止12小時后，分液漏斗上層為黃色絮狀物，下層為淺黃色澄清液。放出清液，過濾上層絮狀物，得澄清過濾液，合并清液和澄液過濾液，共得清液680g。20% NaOH調至pH為8-9。蒸發水分200g，得精制淺黃色澄清液DMS0460g。用此液替代40%新DMSO溶液進行生產，產品收率為44.1%。
【權利要求】
1.從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法，包括以下步驟: 1)向回收溶劑中加入重量為回收溶劑重量的10-50%且重量百分濃度為0.5-5%絮凝劑水溶液； 2)將回收溶劑和絮凝劑水溶液充分混合后于分層器中靜止8-12小時； 3)放出清液，過濾生成的絮狀物、得到澄清過濾液； 4)合并清液與澄清過濾液，調pH值至8-9； 5)加熱蒸發除去絮凝劑水溶液帶入的水分； 6)過濾加熱蒸發中生成的沉降物，即得到精制的二甲基亞砜。
2.如權利要求1所述的從對二甲苯二環體生產中回收溶劑中得到二甲基亞砜方法，其特征在于絮凝劑為非堿金屬的鹽酸鹽、非堿金屬的硫酸鹽、高分子聚合物中的一種。
【文檔編號】C07C317/04GK104230769SQ201310241963
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年6月19日 優先權日:2013年6月19日
【發明者】吳嘉隆 申請人:吳嘉隆