有機半導體組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及有機半導體組合物，該組合物的特征在于，至少含有三芳胺化合物和通式[1]～[4]所示的二環性化合物中的至少1個二環性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環性化合物中。式中，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子中的任一者。A、B、C、F分別獨立地表示-CR22-、-O-、-NR2-中的任一者，D、E分別獨立地表示-CR2=、-N=中的任一者，G表示-CR22-，H表示-CR2=，R2表示氫原子、甲基或鹵素原子。--?[1]--?[2]--?[3]--?[4]
【專利說明】有機半導體組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機半導體組合物，其以高濃度含有作為電子照片感光體的電荷傳輸材料、有機電致發光器件、有機半導體等的電荷傳輸材料而有效的三芳胺化合物。
【背景技術】
[0002]由于N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(間甲苯基)聯苯胺(TPD)、N, N- 二苯基-N，N-雙(1-萘基)_4，4-二氨基聯苯(a -NPD)等芳香族胺化合物具有較高的電荷傳輸功能，因此在各種電子設備中使用。作為一例，已知作為復印機或打印機等電子照片用有機感光體的電荷傳輸材料、有機電致發光器件(有機EL元件)的電荷傳輸材料或發光材料、或它們的中間體而有用，特別是作為空穴傳輸材料優選。專利文獻I中例示出作為形成空穴傳輸層的電荷傳輸材料、即空穴傳輸材料的各種芳香族胺系化合物。
[0003]然而，這些具有較高電荷傳輸功能的芳香族胺系化合物在通常的有機溶劑中的溶解性低，特別是對于a -NPD所例示的具有多個三芳胺結構的三芳胺化合物而言，溶解性低，在化合物的合成、精制、含有該化合物的制劑的調制等方面處理困難。若考慮到溶解度進行電荷傳輸材料的分子設計，則存在電荷傳輸性能降低等問題。此外，在通常溶解性低的一般溶劑的情況下，用于涂布劑等中時，存在保存中三芳胺化合物析出、適用期短這樣的問題。
[0004]專利文獻2中，公開了將主要賦予發光功能的蒽衍生物溶解于具有特定結構的溶劑中而形成發光層的技術，記載了將發光材料即蒽衍生物作為主體、將通常空穴傳輸功能高的具有三芳胺結構的化合物作為客體進行添加的例子。有公開如下:相對于溶劑的蒽衍生物的濃度為0.01質量％以上(優選為0.05質量％以上)，三芳胺化合物的含量相對于蒽衍生物優選為0.01?20質量％，實施例中相對于溶劑添加了 0.2質量％。
[0005]現有技術文獻
[0006]專利文獻1:日本特開平10-36832號公報
[0007]專利文獻2:TO2010/032447A1
【發明內容】
[0008]發明要解決的問題
[0009]在進行三芳胺化合物的合成、精制、含有該化合物的制劑的調制等時，三芳胺化合物相對于專利文獻2所記載的溶劑的溶解量不能說充分。另外，專利文獻2中，已將蒽衍生物作為主溶質，關于是否能像本發明那樣調制三芳胺化合物為主溶質的溶液(組合物)、并且該溶液是否具有良好的涂布性/操作性，尚未明確。
[0010]因此，本發明的課題在于，探尋對于合成、精制三芳胺化合物、調制含有該化合物的制劑而言以充分的濃度溶解具有電荷傳輸功能的三芳胺化合物的溶劑，提供充分溶解該三芳胺化合物的穩定性良好的組合物。
[0011]本發明人等為了解決前述課題，在專利文獻2中，使用作為對于形成有機EL元件的發光層而言有用的蒽衍生物的溶劑而公開的各種溶劑，嘗試溶解三芳胺化合物，但是對于優選的溶劑2-乙基甲苯、1，2-亞甲二氧基苯、1，2，4-三甲基苯、1，2，3-三甲基苯等，無法得到充分的溶解性(參照比較例I?4)。
[0012]通常而言，為了制造品質穩定的膜，需要使主體分子和客體分子在溶液中均勻分散，優選選擇與主體分子相溶性高的客體分子。專利文獻2中，作為主體分子的蒽衍生物有提高作為客體分子的三芳胺的溶解性的可能性。
[0013]因此，本發明人等深入地進行了分子設計，發現由具有吸電子性的氧原子或氮原子的5元環部和具有共軛π電子的苯環部構成的二環性化合物、由烴形成的5元環部和具有共軛η電子的苯環部構成的二環性化合物(以下，有時簡稱為“二環性化合物”)在單獨的情況下也特異性地溶解三芳胺化合物。另外發現，該二環性化合物的沸點處于適合于三芳胺化合物的反應、精制、含有該化合物的制劑的調制的范圍。即，發現通式[I]?通式[4]所示的二環性化合物為適合三芳胺化合物的溶劑，從而完成了以下的發明。
[0014]S卩，本發明具有下述特征。
[0015][發明I]
[0016]一種組合物，其特征在于，其至少含有三芳胺化合物和通式[I]?[4]所示的二環性化合物中的至少一個二環性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環性化合物中，
【權利要求】
1.一種組合物，其特征在于，其至少含有三芳胺化合物和通式[I]?[4]所示的二環性化合物中的至少一個二環性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環性化合物中，
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物具有2個以上叔氮原子。
3.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物的不同的2個叔氮原子之間的鍵合為下式(a)?(e.)的任一結構，
4.根據權利要求1?3中任一項所述的組合物，其特征在于，所述二環性化合物的沸點為 150°C?250°C。
5.根據權利要求1?4中任一項所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物為電荷轉移材料。
6.根據權利要求1?5中任一項所述的組合物，其特征在于，其為用于形成電荷傳輸層或空穴傳輸層的涂布劑。
7.根據權利要求6所述的組合物，其特征在于，其為噴墨用的涂布劑。
8.根據權利要求1?4中任一項所述的組合物，其特征在于，其用于反應用途或精制用途。
9.根據權利要求1?8中任一項所述的組合物，其特征在于，相對于二環性化合物100質量份，含有0.01?2質量份的三芳胺。
10.根據權利要求1?9中任一項所述的組合物，其特征在于，其含有0.5質量％以上的三芳胺化合物。
11.根據權利要求1?10中任一項所述的組合物，其中，所述二環性化合物為選自苯并呋喃、2，3-二氫苯并呋喃、苯并[d][l，3] 二氧雜環戍烯、1，3-二氫異苯并呋喃、IH-異n引哚、3H-吲哚、苯并[d]噁唑、3H-吲唑、2-甲基異吲哚啉、1-甲基吲哚啉、茚、茚滿中的一種以上的化合物。
【文檔編號】C07C209/84GK103427046SQ201310194054
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2013年5月23日 優先權日:2012年5月23日
【發明者】井村英明, 岡本正宗, 高田直門 申請人:中央硝子株式會社