專利名稱：5-氨基-n-取代苯并咪唑酮的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種苯并咪唑酮類顏料中間體的合成方法，具體為5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法。
背景技術：
苯并咪唑酮類顏料是一種高性能有機顏料，具有色光鮮艷，著色強度高等特點。由于分子中含有亞氨基(-HN-)與羰基(-CO-)，以及分子內存在氧橋腙形態，使得分子間和分子內很容易形成氫鍵，通過這種較強分子作用力的作用，賦予了該類顏料優異的耐光、耐熱、耐氣候、耐遷移與耐溶劑等性能。5-氨基-N-取代苯并咪唑酮是廣泛用于合成苯并咪唑酮類顏料的重要中間體。其合成方法通常為兩種方式:(I)先合成出苯并咪唑酮，然后進行硝化和氫化還原；(2)通過帶有硝基的原料合成5-硝基苯并咪唑酮，然后進行氫化還原。第一種合成方式一般通過鄰苯二胺與尿素(或光氣、三光氣、碳酸二甲酯等)的縮合、鄰二氯苯與氨的催化反應以及鄰硝基苯胺與硫磺、甲酸鹽在高溫下的反應等多種途徑而制備。合成路線如下所示:
權利要求
1.一種5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于包括如下步驟: (1)室溫下，將胺滴加到2，4-二硝基氯苯的醇溶劑中，然后回流溫度下反應0.5 2h，產物經重結晶得N-取代基苯胺； (2)在高壓反應釜中，將N-取代基苯胺與硫磺、二甲基甲酰胺、甲酸銨和碳酸鉀加入水中，在反應溫度為16(T20(TC條件下反應2 5h，冷至室溫和減至常壓后，加入水合肼和負載金屬鹽的活性炭催化劑，升溫至6(T10(TC，反應2 3h，取出熱過濾，蒸干溶劑，重結晶得5-氨基-N-取代苯并咪唑酮；所述負載金屬鹽的活性炭催化劑是將硝酸處理過的活性炭浸潰在金屬鹵化物水溶液IOh以上,過濾后水洗,干燥而得。
2.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(O中所述胺為烷基胺或芳香胺。
3.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(O中所述醇溶劑為甲醇、乙醇或兩者的混合物。
4.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(O中所述胺與2，4-二硝基氯苯的物質的量比為1.5^3:1。
5.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(2)中各物質的物質的量比為N-取代基苯胺:硫磺:甲酸銨:碳酸鉀:水:二甲基甲酰胺=1:3 5:3 5:Γ3:5 8:20 30。
6.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(2)中反應溫度為165 185°C。
7.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(2)中升溫至65 85°C。
8.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(2)中水合肼加入量與N-取代基苯胺的物質的量比為2.5^3.5:1。
9.根據權利要求1所述的5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步驟(2)中金屬齒化物為路易斯酸。
10.一種5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將胺常溫滴加到2，4-二硝基氯苯的醇溶劑中，然后回流溫度下反應0.5 2h，產物經重結晶得N-取代基苯胺； (2)在高壓反應釜中，將N-取代基苯胺與硫磺、二甲基甲酰胺、甲酸銨和碳酸鉀加入水中，在反應溫度為16(T20(TC條件下反應2飛h，冷至室溫和減至常壓后，過濾得到5-硝基-N-取代苯并咪唑酮； (3)5-硝基-N-取代苯并咪唑酮與Pd-C催化劑在醇溶劑中，經氫氣還原反應后，熱過濾，蒸干溶劑，重結晶得到5-氨基-N-取代苯并咪唑酮。
全文摘要
本發明公開一種5-氨基-N-取代苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于包括如下步驟(1)將胺常溫滴加到2,4-二硝基氯苯的醇溶劑中，然后回流溫度下反應0.5~2h，產物經重結晶得N-取代基苯胺；(2)在高壓反應釜中，將N-取代基苯胺與硫磺、二甲基甲酰胺、甲酸銨和碳酸鉀加入水中，在反應溫度為160~200℃條件下反應2~5h，冷至室溫和減至常壓后，加入水合肼和負載金屬鹽的活性炭催化劑，升溫至60~100℃，反應2~3h，取出熱過濾，蒸干溶劑，重結晶得5-氨基-N-取代苯并咪唑酮。本發明方法反應路線短，反應簡單，制得的產品產率高。
文檔編號C07D235/26GK103232397SQ20131015871
公開日2013年8月7日 申請日期2013年4月28日 優先權日2013年4月28日
發明者陳鳳太, 葛扣根, 朱建軍, 江國強, 陳軍, 朱驥, 劉志龍, 王超美 申請人:江蘇雙樂化工顏料有限公司