專利名稱：苯氧羧酸類生產廢水中高cod成分的處理方法
技術領域：
本發明涉及苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，屬于廢水處理技術領域。
背景技術：
苯氧羧酸類產品是激素型內吸性植保產品，對植物有較強的生理活性，在低濃度時對植物生長有促進作用，在高濃度時對雙子葉植物有生長抑制作用，可使植物出現畸形直至死亡。因其具有高效、低毒、低殘留、對環境無污染的優良特點，現苯氧羧酸類植保使用范圍較廣。苯氧羧酸類植保產品主要包括2，4-D (2，4-ニ氯苯氧こ酸)、2，4_0 (2_(2，4_ ニ氯苯氧基)-丙酸)、2，4-DB (2，4-ニ氯苯氧丁酸)、MCPA (2-甲基-4氯苯氧こ酸)、MCPP(2-(2-甲基-4氯苯氧基)-丙酸)、MCPB( 2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)等。目前，在エ業上這些苯氧羧酸類原藥一般生產為粉末狀結晶，其生產流程大致如下:采用合適的原料經過多步反應合成苯氧羧酸類可溶性鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)，苯氧羧酸類可溶性鹽從反應液中析出，將可溶性鹽從反應液中分離出來，再溶于水中制成水溶液，然后向水溶液中加酸進行酸化、通過固液分離制得苯氧羧酸類原藥濕料，最后進行烘干得到粉狀苯氧羧酸類產品。采用上述方法制備苯氧羧酸類產品時，主要有三類廢水產生:一是分離出苯氧羧酸可溶性鹽的反應液成為廢水，ニ是可溶性鹽酸化分離出苯氧羧酸類原藥濕料后產生大量的酸性廢水，三是洗滌苯氧羧酸類原藥濕料時產生大量的水洗廢水，這些廢水中含有苯氧羧酸類產品和各種雜酚，苯氧羧酸類產品和各種雜酚等在處理時是COD很大的物質。除了苯氧羧酸類結晶粉末狀原藥外，原藥也可以制成片狀或粒狀，專利CN102746133A公開了ー種片狀 或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法的專利，該專利步驟為:向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入有機溶劑然后酸化，或者先酸化再加入有機溶劑，靜置分層萃取苯氧羧酸類原藥，然后 進行造粒或成片處理，該制備方法在獲得苯氧羧酸類原藥時雖然比制備粉末原藥時產生的廢水少，但是仍然有生產廢水產生，廢水中也是含有苯氧羧酸類可溶性鹽、苯氧羧酸類產品和各種雜酚等處理時COD很大的物質。對于苯氧羧酸類產品生產過程中產生的上述生產廢水，原有的處理方式是將其中的這些高COD成分提取出來然后采用化學方法降解的方式進行處理，但長時間這樣處理成本較高還會形成大量污泥，并且其中的有效成分無法回收利用，造成了一定的經濟流失。
發明內容
針對現有技術中存在的不足，本發明提供了一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法エ藝簡單，有效的回收利用了廢水中的高COD成分，既降低了生產廢水處理的難度，解決了環保問題，又帶來了一定的經濟效益。廢水中分離出的高COD成分(主要指廢水中含有的處理時COD很大的苯氧羧酸類和雜酚)在化學降解時需要消耗大量化學試劑，形成的污泥又會造成二次污染，為了更好的處理這部分物質，我們試圖用燃燒的方式將它們處理掉，但是這些高COD成分流動性很差，在夏天氣溫較高時稍微具有流動性，在其他時候它們呈硬塊狀，燃燒性不大，且具有很大的異味，不便用燃燒的方式進行處理。經過創造性的研究，發明人將這些高COD成分與醇進ー步進行反應，使其變為流動性好的酷，也除去了異味，這樣就可以方便的將這些酯作為燃料燃燒使用，也可以當做燃料銷售，帶來一定的經濟效益。本發明具體技術方案如下:
一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法包括:將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。本發明所指的苯氧羧酸類產品包括但不限于2，4- ニ氯苯氧こ酸、2_(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或
2-甲基-4-氯苯氧丁酸。所述苯氧羧酸類生產廢水就是生產這些苯氧羧酸類產品時產生的廢水，廢水中包括苯氧羧酸的可溶性鹽、苯氧羧酸和雜酚等。所述苯氧羧酸可溶性鹽主要指它們的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽。上述處理方法中，所述高COD成分主要是指雜酚和苯氧羧酸，所述苯氧羧酸包括但不僅限于2，4_ ニ氯苯氧こ酸、2-(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸。上述處理方法中，高COD成分中的苯氧羧酸通過反應形成了酷，高COD成分中未反應的雜酚在酯中溶解性良好，酯化反應后得到的酯類產品流動性好，凝固點升高，可以作為燃料回收利用，可處理性強。因此，高COD成分酷化反應后所得的產品仍然是混合物，主要包括酷和雜酚成分。上述處理方法中，酷化反應按照`現今常規的技術進行，所用醇的碳原子個數為
2-10，醇可以是單一成分的醇，也可以是雜醇油，雜醇油成本更低。酯化反應是在有機溶劑和催化劑存在下進行，所述有機溶劑為碳原子個數為2 10的烷烴、環烷烴、芳烴或它們的鹵代物，其中優選的為甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー種，催化劑為濃硫酸或對甲苯磺酸。酷化反應的步驟為:將高COD成分、有機溶劑、醇和催化劑混合，然后升高溫度進行酯化反應，脫出生成的水、有機溶劑和未反應的醇，即得酯類產品。其中，反應溫度為100 180で，反應溫度與所選溶劑及所用的醇有夫。高COD成分與醇(単一成分的醇或雜醇油)的質量比為0.5^10:1。催化劑的用量為高COD成分的質量的0.5% 5%，酯化時有機溶劑用量為高COD成分質量的1飛倍。上述處理方法中，可以采用下述a、b或c的任意ー種方法將高COD成分從廢水中分離出來:
a.保持苯氧羧酸類生產廢水(堿性母液水)的PH為酸性，然后靜置分層，取下層的有機相，即為高COD成分；
b.保持苯氧羧酸類生產廢水(弱酸性或弱堿性母液水)的PH為酸性，加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，取有機相，去除其中的有機溶劑，得到的剰余物即為高COD成分；此方法主要適用于廢水中高COD成分含量少且與水難于分離的情況；
c.保持苯氧羧酸類生產廢水(堿性母液水)的PH為酸性，靜置分層，分出有機相I待用；然后向水相中加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，分出有機相II，將有機相II中的有機溶劑除去，得剰余物I，將剩余物I與有機相I混合，即為高COD成分。上述a、b、c方法中，在提取廢水中高COD成分時均要保證廢水處于酸性狀態，如果廢水并非酸性狀態，要用酸將其調節至酸性，一般調節廢水pH在(T2范圍。調節pH的酸為一元或多元的無機酸，通常為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸或它們的混合物，優選鹽酸或硫酸，其中鹽酸濃度一般為59^35% (質量濃度，下同)，硫酸濃度一般為59^95%，磷酸濃度一般為59^90%，硝酸濃度一般為5%飛5%，考慮到操作設備利用率及簡化后處理過程，優選含水量較少的濃酸，例如濃鹽酸、濃硫酸、濃磷酸或濃硝酸。調節PH時保持廢水溫度均為(T90°C，優選為20 40℃。上述a、b、c方法中，可以根據廢水的類型選擇不同的高COD成分分離方法。例如，含有苯氧羧酸可溶性鹽的反應液分離出苯氧羧酸可溶性鹽后所得的廢水中高COD成分最高，其中主要含苯氧羧酸可溶性鹽和雜酚，此廢水即可以采用a、b、c中的任意ー種方法進行分離，但方法c的成本最低。可溶性鹽酸化分離出苯氧羧酸類原藥濕料后所得的酸性廢水因為是酸性，所以不需要再額外調節PH，此廢水中主要含苯氧羧酸和雜酚，因含量少自行靜置分層不能分離出高COD成分來，需要采用方法b進行分離。洗滌苯氧羧酸類原藥濕料所得的水洗廢水中主要含苯氧羧酸和雜酚，采用方法b比較合適。步驟b和c中，苯氧羧酸類生產廢水或水相與有機溶劑的質量比均為I: 0.05 20，其中優選1: 0.05 1:0.5 ;提取高COD成分所用的有機溶劑均為碳原子個數為2 10的鏈烴、環烴、芳烴或它們的鹵代物中的ー種或多種，優選為四氯こ烯和甲苯中的ー種或兩種。上述方法b中，有機相去除有機溶劑的方法是:向有機相中加入強堿，使雜酚、苯氧羧酸等與強堿發生反應從而從有機溶劑中分離出來，然后靜置分層，分液即可除去有機溶劑，所述強堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀等。除去有機溶劑的殘余有機相加酸酸化至pH=0-2后除去水相，所得剩余物料即為高COD成分。方法c中，有機相II去除有機溶劑的方法也與此方法相同。對于苯氧羧酸類廢水而言，廢水中需要除去的主要成分為高COD成分和鹽分，相對來說，高COD成分的處理難度較大，方法也多種多樣，其處理手段的不同決定著廢水處理エ藝的難易程度，也是廢水處理成本的關鍵，而鹽分的處理方法比較簡単，一般都是采用濃縮析晶的方法將鹽從廢水中分離出來，作為粗鹽使用。本發明提供了廢水中高COD成分的處理方法，簡單的將苯氧羧酸、雜酚等高COD成分從廢水中分離出來，剩余的廢水經過進ー步的除鹽、除羥基こ酸后即可達到排放標準，成本低。本發明將苯氧羧酸類產品在生產過程中產生的廢水經過簡單的萃取、分離等處理，將廢水中的苯氧羧酸、雜酚等高COD成分分離出來，然后采用生成酯的方式對這些高COD成分進行處理，產生的酯類產品流動性好，常溫下無結晶，可以作為燃料燃燒，燃燒熱值大概為4800-5000千卡/Kg，既解決了以前廢水中分離出的高COD成分無法處理、環境污染大的問題，又帶來了一定的經濟效益，降低了廢水處理的成本。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進ー步說明，但是下述說明僅是為了解釋本發明，并不對其內容進行限定。
下列實施例中，以背景技術中所述的制備苯氧羧酸類粉末狀原藥的生產過程中產生的苯氧羧酸類生產廢水為例，進ー步詳細說明本發明的方法和優點。本發明可以將廢水中COD大的物質很容易的分離出來并進行重新利用，解決污水處理壓カ和環保問題，并帶來了一定的經濟效益。實施例1
向6300L搪瓷釜中加入4000L2，4-D母液水，測得其各項指標為:密度為1.27g/mL，pH=8.31 ;2，4-0、2，6-ニ氯苯氧こ酸、2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.12%、0.17%、0.04% ;羥基こ酸的含量為1.38% ;總酚為1.52% (以2，4- ニ氯苯酚計)；該母液水的COD為34838mg/L。于(TC下向其中加入30%的濃鹽酸調節pH ( 2，靜置，分出下層有機相12.4kg，測得上層水相中2，4-D、2，6- ニ氯苯氧こ酸和2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.06%、0.07%,0.01%,總酚為0.26% (以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，羥基こ酸含量為1.35%。上層水相加入254kg甲苯萃取后靜置分層，分出溶劑相273.7kg，測得萃取后水相中2，4_D、2，6- ニ氯苯氧こ酸的含量分別為0.001%、0.001%, 2，4，6-三氯苯氧こ酸未檢出，總酚為0.003%(以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其中羥基こ酸的含量為1.32%，測得其COD為9222mg/L。該水相再經多效分離除羥基こ酸后，COD可降至57mg/L，該數值已滿足排放標準，因多效分離屬于現有技術，在此不再贅述。按上面的步驟連續處理5批，然后將所得的溶劑相合并并加32%液堿至pH彡9后分出溶劑，殘余物加酸酸化至PH < 2后分出水相，所得物料為98.5kg，將之與上面所得的有機相合并得到高COD成分460.5kg。將所得的高COD成分轉入3000L搪瓷釜中加入甲苯921kg，加入921kg異辛醇、以及2.3kg濃硫酸，加熱升溫到100-180°C進行脫水，待脫水較慢時，改用負壓脫水，真空度> 0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出甲苯及未反應的異辛醇，得到生成的酯油1191.3 kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱為4866千卡/千克。實施例2
向6300L搪瓷釜中加入4000L2，4-D酸化水，測得其各項指標為:密度為1.06g/mL，pH= 1.19 ;2，4-0、2，6-ニ氯苯氧こ酸、2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.11%、0.06%、0.02% ;總酚為0.22% (以2，4- ニ氯苯酚計)；該酸化水的COD為5034mg/L。向釜中加入282.7kg四氯こ烯萃取后靜置分層，分出溶劑相290.3kg，測得萃取后水相中2，4_D、2，6-ニ氯苯氧こ酸的含量分別為0.002%,0.001%, 2，4，6-三氯苯氧こ酸未檢出，總酚為0.002%(以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其COD為55mg/L，該水COD已達標，滿足排放標準。將所得的溶劑相加50%氫氧化鉀溶液至pH ^ 9后分出溶劑，殘余物加酸酸化至pH ( 2后分出水相，所得高COD物料為17.6kg。按上面的步驟重復處理30批次，將所得的物料合并得高COD物料 528.7kg。將所得高COD物料轉入3000L搪瓷釜內，加入ニ甲苯1321.7kg，加入529kg正丁醇、以及5.3kg對甲苯磺酸，加熱升溫到100-180°C進行脫水，待脫水較慢時，改用負壓脫水，真空度>0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出ニ甲苯及未反應的正丁醇，得到生成的酯油961.9kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱為4834千卡/千克。實施例3
向6300L搪瓷釜中加入4000L2，4-D水洗水，測得其各項指標為:密度為1.02g/mL，pH=2.56 ;2，4-0、2，6-ニ氯苯氧こ酸、2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.16%,0.03%、0.007% ;總酚為0.16%(以2，4- ニ氯苯酚計);該水洗水的COD為4428mg/L。于20°C下向釜中加入98%濃硫酸至pH彡2，加入408kg四氯こ烯萃取后靜置分層，分出溶劑相422.3kg，測得萃取后水相中2，4-D、2，6-ニ氯苯氧こ酸的含量分別為0.001%、0.001%, 2, 4，6-三氯苯氧こ酸未檢出，總酚為0.001% (以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其COD為21.9mg/L，該水COD已達標，滿足排放標準。將所得的溶劑相加50%氫氧化鈉溶液至pH ^ 9后分出溶剤，殘余物加酸酸化至pH彡2后分出水相，所得高COD物料為14.9kg。按上面的步驟重復處理30批次，將所得的物料合并得高COD物料449.2kg。將所得高COD物料轉入3000L搪瓷釜內，加入三甲苯1347.9kg，加入89.9kg雜醇油、以及13.4kg對甲苯磺酸，加熱升溫到100-180°C進行脫水，待脫水較慢時，改用負壓脫水，真空度>0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出三甲苯及未反應的雜醇油，得到生成的酯油526.1kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱為4987千卡/千克。實施例4
向6300L搪瓷釜中加入4000L MCPA酸化水，測得其各項指標為:密度為1.24g/mL,PH=0.93 ;MCPA、2_甲基_6_氣苯氧こ酸、2-甲基-4，6- ニ氣苯氧こ酸、鄰甲基苯氧こ酸的含量分別為0.23%,0.16%,0.12%、0.28% ;總酚為0.26%(以2-甲基~4~氯苯酚計);該酸化水的COD為21217mg/L。向釜中入992kg甲苯萃取后靜置分層，分出溶劑相1044.8kg，測得萃取后水相中MCPA、2-甲基-6-氯苯氧こ酸、2-甲基-4，6-ニ氯苯氧こ酸、鄰甲基苯氧こ酸的含量分別為0.001%、0.001%、未檢出、未檢出；總酚為0.001% (以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其COD為59.9mg/L,該水COD已達標， 滿足排放標準。將所得的溶劑相加50%氫氧化鈉溶液至pH > 9后分出溶劑，殘余物加酸酸化至pH ( 2后分出水相，所得高COD物料為52.4kg。按上面的步驟重復處理10批次，將所得的物料合并得高COD物料525.6kg。將所得高COD物料轉入3000L搪瓷釜內，加入甲苯788.4kg，加入52.8kg雜醇油、以及26kg對甲苯磺酸，加熱升溫到100-180°C進行脫水，待脫水較慢時，改用負壓脫水，真空度>0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出甲苯及未反應的雜醇油，得到生成的酯油574.9kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱為4958千卡/千克。實施例5
向6300L搪瓷釜中加入400L2，4-D母液水，測得其各項指標為:密度為1.29g/mL，pH=8.56 ;2，4-0、2，6-ニ氯苯氧こ酸、2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.13%、0.15%、
0.03% ;羥基こ酸的含量為1.42% ;總酚為1.57% (以2，4- ニ氯苯酚計)；該母液水的COD為39159mg/L。于40°C下向其中加入30%的濃鹽酸調節pH彡2，靜置，分出下層有機相7.43kg，測得上層水相中2，4-D、2，6- ニ氯苯氧こ酸和2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.04%、
0.05%、0.02%,總酚為0.27%(以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，羥基こ酸含量為1.38%。上層水相加入5160kg ニ氯苯萃取后靜置分層，分出溶劑相273.7kg，測得萃取后水相中2，4-D、2，6-ニ氯苯氧こ酸的含量分別為0.001%、0.001%, 2, 4，6-三氯苯氧こ酸未檢出，總酚為0.001%(以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其中羥基こ酸的含量為1.32%，測得其COD為8739mg/L。該水相再經多效分離出羥基こ酸后，COD可降至44mg/L，該數值已滿足排放標準。按上面的步驟連續處理50批，然后將所得的溶劑相合并并加32%液堿至pH彡9后分出溶劑，殘余物加酸酸化至pH< 2后分出水相，所得物料為97.7kg，將之與上面所得的有機相合并得到高COD成分469.9kg。將所得的高COD成分轉入3000L搪瓷釜中加入癸烷2349.5kg，加入235.0kg雜醇油、以及4.7kg濃硫酸，加熱升溫到100_180°C進行脫水，待脫水較慢時，改用負壓脫水，真空度> 0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出癸烷及未反應的雜醇油，得到生成的酯油668.8kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱為4807千卡/千克。實施例6
向6300L搪瓷釜中加入200L2，4-D水洗水，測得其各項指標為:密度為1.04g/mL，pH=2.61 ;2，4-0、2，6-ニ氯苯氧こ酸、2，4，6-三氯苯氧こ酸的含量分別為0.15%、0.02%、
0.006% ;總酚為0.18%(以2，4- ニ氯苯酚計);該水洗水的COD為4283mg/L。于90°C下向釜中加入98%濃硫酸至pH彡2，加入4160kg環己烷萃取后靜置分層，分出溶劑相4159.3kg，測得萃取后水相中2，4-D、2，6-ニ氯苯氧こ酸的含量分別為0.001%、未檢出，2，4，6-三氯苯氧こ酸未檢出，總酚為0.001% (以2，4- ニ氯苯氧こ酸計)，測得其COD為17.7mg/L，該水COD已達標，滿足排放標準。將所得的溶劑相加50%氫氧化鈉溶液至pH ^ 9后分出溶剤，殘余物加酸酸化至pH彡2后分出水相，所得高COD物料為0.79kg。按上面的步驟重復處理600批次，將所得的物料合并得高COD物料471.3kg。將所得高COD物料轉入3000L搪瓷釜內，加入氯苯471.3kg，加入67.7kgこ醇、以及9.4kg對甲苯磺酸，加熱升溫到100-180°C進行脫水，待脫水較慢吋，改用負壓脫水，真空度> 0.06MPa，減壓脫水半小時后脫出氯苯及未反應的こ醇，得到生成的酯油504.6kg，流動性好，使用氧彈式量熱計檢測其燃燒熱`為4844千卡/千克。
權利要求
1.一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，其特征是包括:將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。
2.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是:所得酯類產品作為燃料回收利用。
3.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是:酷化反應所用醇的碳原子個數為2-10，所述醇為単一成分的醇或者雜醇油；高COD成分與醇的質量比為0.5^10:1 ;酯化反應溫度為100 180で。
4.根據權利要求1或3所述的處理方法，其特征是:酯化反應在催化劑和有機溶劑存在下進行，催化劑為濃硫酸或對甲苯磺酸，有機溶劑為碳原子個數為2 10的烷烴、環烷烴、芳烴或它們的鹵代物。
5.根據權利要求4所述的處理方法，其特征是:酷化反應中，催化劑的用量為高COD成分的質量的0.5% 5%，有機溶劑的用量為高COD成分質量的廣5倍；酯化反應所用有機溶劑為甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー種。
6.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是，采用下述a、b或c的任意ー種方法將高COD成分從廢水中分離出來: a.保持苯氧羧酸類生產廢水的PH為酸性，然后靜置分層，取下層的有機相，即為高COD成分； b.保持苯氧羧酸類生產廢水的pH為酸性，加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，取有機相，去除其中的有機溶劑，得到的剩余物即為高COD成分； c.保持苯氧羧酸類生產廢水的pH為酸性，靜置分層，分出有機相I待用；然后向水相中加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，分出有機相II，將有機相II中的有機溶劑除去，得剩余物I，將剩余物I與有機相 I混合，即為高COD成分。
7.根據權利要求6所述的處理方法，其特征是:步驟a、b和c中，保持苯氧羧酸類生產廢水的PH均為(T2 ;步驟b和c中，有機溶劑均為碳原子個數為2 10的鏈烴、環烴、芳烴或它們的鹵代物中的ー種或多種。
8.根據權利要求6所述的處理方法，其特征是:步驟a、b和c中，用酸調節廢水pH，所用的酸均為一元或多元的無機酸，調節PH時保持廢水溫度均為(T90°C ； 步驟b和c中，苯氧羧酸類生產廢水或水相與有機溶劑的質量比均為I: 0.05^20 ;去除步驟b有機相和步驟c有機相II中的有機溶劑的方法為:向步驟b有機相或步驟c有機相II中加入強堿，靜置分層，然后分液除去有機溶剤。
9.根據權利要求8所述的處理方法，其特征是:步驟a、b和c中，調節pH所用的酸為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸或它們的混合物，優選鹽酸和硫酸，調節PH時保持廢水溫度均為20^400C ;步驟b和c中，苯氧羧酸類生產廢水或水相與有機溶劑的質量比為1: 0.05^1:0.5，所述有機溶劑為四氯こ烯和甲苯中的ー種或兩種。
10.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是:所述苯氧羧酸類生產廢水包括2，4-ニ氯苯氧こ酸、2-(2，4-ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4-ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸的生產廢水，廢水中包括苯氧羧酸的可溶性鹽、苯氧羧酸和雜酚；所述高COD成分主要是指雜酚和苯氧羧酸，所述苯氧羧酸包括2，4- ニ氯苯氧こ酸、2- (2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸。
全文摘要
本發明公開了一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法包括將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。本發明將苯氧羧酸類產品在生產過程中產生的廢水經過簡單的萃取、分離等處理，將廢水中的苯氧羧酸、雜酚等高COD成分分離出來，然后采用生成酯的方式對這些高COD成分進行處理，產生的酯類產品流動性好，常溫下無結晶，可以作為燃料燃燒，燃燒熱值大概為4800-5000千卡/Kg，既解決了以前廢水中分離出的高COD成分無法處理、環境污染大的問題，又帶來了一定的經濟效益，降低了廢水處理的成本。
文檔編號C07C69/712GK103112968SQ201310065149
公開日2013年5月22日 申請日期2013年3月1日 優先權日2013年3月1日
發明者孫國慶, 侯永生, 張利國, 李志清, 劉強, 韓明磊, 唐麗莉, 王永申, 王友信, 田茂英, 吳清堯, 楊禮允, 吳秀改, 石金娜, 李麗, 王建霞, 趙倩倩, 謝亞姣, 胡立圓, 李建國 申請人:山東濰坊潤豐化工有限公司