一種連續萃取環氧氯丙烷的方法
【專利摘要】本發明提供了一種連續萃取環氧氯丙烷的方法，該方法包括：將待萃取液與第一萃取劑混合，脫除得到的混合物中的不凝性氣體，得到含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流，所述第一萃取劑為水；使第二萃取劑在萃取塔中自上而下流動，與從萃取塔下端進入的所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向上流動的輕液相進行逆流接觸而從萃取塔的頂部得到富含甲醇的萃余相，并在萃取塔的下端與從所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向下流動的重液相合并而從萃取塔的底部得到富含環氧氯丙烷的萃取相，所述第二萃取劑為3-氯丙烯。采用本發明的方法，能夠實現所述待萃取液的連續萃取分離。
【專利說明】一種連續萃取環氧氯丙烷的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種連續萃取環氧氯丙烷的方法。
【背景技術】
[0002]環氧氯丙烷是一種重要的基本有機化工原料和中間體，廣泛應用于合成環氧樹月旨、甘油、氯醇橡膠、藥品、農藥、表面活性劑以及增塑劑等多種產品。
[0003]環氧氯丙烷可以采用鈦硅分子篩為催化劑，使過氧化氫與3-氯丙烯發生環氧化反應制備。由于3-氯丙烯和過氧化氫不互溶，導致反應速度緩慢，因此，需要加入大量溶劑如甲醇，使3-氯丙烯和過氧化氫在該溶劑中發生環氧化反應。與鈦硅分子篩固液分離后得到的環氧化反應產物中，通常含有過量的反應物3-氯丙烯、溶劑甲醇、目的產物環氧氯丙烷、過氧化氫源進料帶入的水和反應生成的水，以及少量的氯丙二醇單甲醚和氯丙二醇等副產物。因此需要進一步分離出反應產物環氧氯丙烷，并回收溶劑甲醇和過量的反應物
3-氯丙烯。
[0004]由于環氧氯丙烷和甲醇難以直接蒸餾分離，需要采用萃取的方法先將環氧氯丙烷和甲醇分離，然后再分別通過蒸餾的方法分離得到環氧氯丙烷產品和回收溶劑甲醇。
[0005]CN101293882A公開了一種同時采用兩種不互溶的萃取劑A和萃取劑B萃取分離環氧氯丙烷的方法，該方法采用的萃取劑A為液體鹵代烴或者一元醚，萃取劑B為水或者液體多元醇。當萃取劑A為3-氯丙烯，萃取劑B為水，蒸餾分離萃取重相和萃取輕相分別得到環氧氯丙烷產品和回收反應溶劑甲醇時，能量消耗最低。但是，此方法采用3-氯丙烯和水作為萃取劑時是以間歇的方式萃取分離環氧氯丙烷和甲醇，存在操作過程復雜、不能實現連續化生產等問題。
[0006]臺灣專利TW200837063公開了一種同時采用萃取劑水和萃取劑有機溶劑萃取分離環氧氯丙烷和甲醇的方法，該方法采用萃取劑水與萃取物逆流接觸、萃取劑有機溶劑與萃余液逆流接觸的方式萃取分離環氧氯丙烷和甲醇，逆流接觸萃取只給出了模擬計算的結果，且當萃取劑有機溶劑為3-氯丙烯時，由于在相同溫度下萃取劑水的密度大于萃取劑
3-氯丙烯的密度，將使得萃取相的密度小于萃取劑水的密度，按照其給出的流程方案，萃取劑水將直接從萃取塔的底端流出，萃取相將無法向下流動來實現萃取劑水與萃取相的逆流接觸以及萃取劑3-氯丙烯與萃余相的逆流接觸萃取。
[0007]綜上所述，現有的同時采用萃取劑水和萃取劑3-氯丙烯萃取分離環氧氯丙烷和甲醇的方法仍然存在不能連續化運行的問題。
【發明內容】
[0008] 本發明的目的是為了克服現有技術的同時采用萃取劑水和萃取劑3-氯丙烯在萃取分離環氧氯丙烷的過程中存在的不能實現連續化運行的缺陷，提供一種能夠連續化運行且環氧氯丙烷萃取率高的環氧氯丙烷的萃取分離方法，以便在大規模連續生產過程中應用。[0009]本發明的發明人發現，由于在相同溫度下萃取劑3-氯丙烯的密度小于萃取劑水的密度，使得在連續流動的萃取塔中的萃取相的密度將小于萃取劑水的密度，按照現有技術的流程方案，萃取劑水將直接從萃取塔的底端流出，萃取相將無法向下流動，不能實現萃取劑水與萃取相逆流接觸、萃取劑3-氯丙烯與萃余相的逆流接觸萃取，導致無法實現連續化運行，因此本發明的發明人提出，如果將環氧化反應產物與萃取劑水預先混合，然后再進入萃取塔的下端，所述環氧化反應產物與萃取劑水的混合物將在萃取塔的下端分離為向上流動的富含甲醇與水的輕液相和向下流動的富含環氧氯丙烷與3-氯丙烯的重液相，所述輕液相與自上而下流動的3-氯丙烯進行逆流萃取，從而能夠克服上述存在的萃取劑3-氯丙烯與萃余相不能實現逆流接觸萃取的缺陷，能實現連續化生產，但本發明的發明人發現，僅按照該方案進行連續化萃取也存在如下缺陷:實驗中發現，包含環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的環氧化反應產物與萃取劑水接觸混合后，混合物的溫度能夠升高1-1o°c，同時還會產生大量的氣泡；而產生的氣泡進入萃取塔內后容易吸附在萃取劑3-氯丙烯形成的液滴上，而這部分吸附了氣泡的萃取劑3-氯丙烯液滴將隨輕液相一起向上流動而從萃取塔的頂部流出，從而使萃取相的環氧氯丙烷萃取率下降；且當氣泡量很多時，還會干擾萃取塔內的液體流動，導致萃取塔操作不穩定。
[0010]針對存在的前述技術問題，本發明提供了一種連續萃取環氧氯丙烷的方法，該方法包括以下步驟:(I)將待萃取液與第一萃取劑混合，脫除得到的混合物中的不凝性氣體，得到含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流，所述待萃取液為含環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第一萃取劑為水；(2)使第二萃取劑在萃取塔中自上而下流動，與從萃取塔下端進入的所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向上流動的輕液相進行逆流接觸而從萃取塔的頂部得到富含甲醇的萃余相，并在萃取塔的下端與從所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向下流動的重液相合并而從萃取塔的底部得到富含環氧氯丙烷的萃取相，所述第二萃取劑為3-氯丙烯。
[0011]采用本發明的方 法，由于將萃取劑水與待萃取液預先混合，并進一步脫除得到的混合物中的不凝性氣體，使得脫除氣體后的含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流在萃取塔下端分離為主要包含甲醇和水的向上流動的輕液相物流和主要包含3-氯丙烯和環氧氯丙烷的向下流動的重液相物流，從而使得萃取塔內的輕液相物流能夠與從萃取塔上端進入的自上而下流動的萃取劑3-氯丙烯物流實現連續逆流接觸萃取；并且，由于3-氯丙烯萃取環氧氯丙烷的能力高于水，水萃取甲醇的能力高于3-氯丙烯，因而能夠從萃取塔的底部得到連續流出的富含環氧氯丙烷的萃取相，從萃取塔的頂部得到連續流出的富含甲醇的萃余相，實現所述待萃取液的連續萃取分離。
[0012]且采用本發明的方法，通過脫除得到的待萃取液與第一萃取劑混合的混合物中的不凝性氣體，使進入萃取塔內的含有待萃取液和第一萃取劑的物流沒有氣泡，既消除了大量氣泡的存在而導致的萃取塔操作不穩定，又可以提高富含環氧氯丙烷的萃取相中的環氧氯丙烷萃取率。
[0013]本發明的其它特征和優點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0014]附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的【具體實施方式】一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中:
[0015]圖1為按照本發明的方法連續萃取分離環氧氯丙烷的流程示意圖；
[0016]圖2為按照現有技術的方法連續萃取分離環氧氯丙烷的流程示意圖。
【具體實施方式】
[0017]以下對本發明的【具體實施方式】進行詳細的說明。應當理解的是，此處所描述的【具體實施方式】僅用于說明和解釋本發明，并不是用于限制本發明。
[0018]本發明提供了一種連續萃取環氧氯丙烷的方法，該方法包括以下步驟:
[0019](I)將待萃取液與第一萃取劑混合，脫除得到的混合物中的不凝性氣體，得到含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流，所述待萃取液為含環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第一萃取劑為水；(2)使第二萃取劑在萃取塔中自上而下流動，與從萃取塔下端進入的所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向上流動的輕液相進行逆流接觸而從萃取塔的頂部得到富含甲醇的萃余相，并在萃取塔的下端與從所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向下流動的重液相合并而從萃取塔的底部得到富含環氧氯丙烷的萃取相，所述第二萃取劑為3-氯丙烯。
[0020]本發明中，除非特別說明，密度均指20°C、I個標準大氣壓下的密度。
[0021]本發明中，所述不凝性氣體指的是在氣液分離器的操作條件下不能被液化的氣體，其主要包括氮氣和氧氣。
[0022]根據本發明的方法，作為第二萃取劑的3-氯丙烯和作為第一萃取劑的水的用量的可選范圍較寬，針對本發明，優選相對于100質量份的所述待萃取液，所述第一萃取劑的用量為10-1000質量份，優選為20-200質量份；所述第二萃取劑的用量為10-1000質量份，優選為30-300質量份。
[0023]根據本發明的方法，步驟(1)中所述待萃取液與第一萃取劑混合的條件的可選范圍較寬，只要在混合時不發生液體物料的凝固和沸騰即可；針對本發明，優選情況下，步驟(O中所述待萃取液與第一萃取劑混合的壓力為0.Ι-lMPa，溫度為l-100°c，進一步優選所述待萃取液與第一萃取劑混合的壓力為0.1-0.6MPa，溫度為1-40°C。
[0024]根據本發明的方法，步驟(1)中脫除得到的混合物中的不凝性氣體的條件的可選范圍較寬，只要脫除不凝性氣體過程中不發生液體物料的凝固和沸騰即可；針對本發明，優選情況下，步驟(1)中脫除得到的混合物中的不凝性氣體在氣液分離器中進行，且優選氣液分離器的壓力為0.Ι-lMPa，溫度為l-100°c，進一步優選壓力為0.1-0.6MPa，溫度為
1-40。。。
[0025]根據本發明的方法，所述氣液分離器可以是常用的氣液分離罐或氣液分離塔等氣液分離設備。
[0026]根據本 發明的方法，步驟(2)中所述逆流接觸的條件的可選范圍較寬，只要在逆流接觸時不發生液體物料的凝固和沸騰即可；針對本發明，優選情況下，步驟(2)所述逆流接觸的壓力為0.Ι-lMPa，溫度為零下20°C至零上100°C，進一步優選步驟(2)中逆流接觸的壓力為 0.1-0.6MPa，溫度為 1-40。。。
[0027]在前述優選的實施方式中，既可以使所述待萃取液與第一萃取劑充分混合，且能很好的脫除不凝性氣體，且脫除不凝性氣體后的所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流在萃取塔下端容易分離為富含甲醇與水的向上流動的輕液相和富含環氧氯丙烷與
3-氯丙烯的向下流動的重液相，向上流動的輕液相與第二萃取劑3-氯丙烯逆流接觸萃取后容易實現良好的相分離，且有效地消除了氣泡對萃取塔操作穩定性的影響，同時減少了所述待萃取液中的環氧氯丙烷與甲醇和水的副反應，提高了富含環氧氯丙烷的萃取相的環氧氯丙烷萃取率。
[0028]根據本發明的方法，優選情況下，分離得到的所述富含環氧氯丙烷的萃取相與富含甲醇的萃余相在20°C下的密度差為10-150千克/立方米，更優選為20-150千克/立方米。
[0029]根據本發明的方法，第二萃取劑與分離得到的所述富含甲醇的萃余相在20°C下的密度差為10-150千克/立方米，優選為20-150千克/立方米。
[0030]由此可見，按照本發明的方法能夠很好地實現相分離。
[0031]根據本發明的方法，優選所述待萃取液(含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)中環氧氯丙烷的含量為5-25質量％、甲醇的含量為35-65質量％、3_氯丙烯的含量為
4-35質量％和水的含量為5-25質量％。
[0032]根據本發明的方法，進一步優選所述待萃取液(含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)為3-氯丙烯與過氧化氫環氧化反應的產物，具體的，所述待萃取液(含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)為:在鈦硅分子篩催化劑存在下，以甲醇為溶劑，3-氯丙烯與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸后的產物。 [0033]根據本發明，所述鈦硅分子篩是鈦原子取代沸石晶格骨架中一部分硅原子的一類沸石的總稱。所述鈦硅分子篩是現有技術中已知的，例如，可以是具有類似于ZSM-5硅酸鋁沸石MFI拓撲結構的含鈦沸石TS-1、具有類似于ZSM-1I硅酸鋁沸石MEL拓撲結構的含鈦沸石TS-2，以及具有與絲光沸石、ZSM-12, MCM-22、MCM-41、MCM-48和β -沸石同晶的骨架結構的含鈦分子篩等，其中，優選為TS-1和TS-2，特別優選為TS-1。本發明所用的催化劑可以是這些沸石的原粉直接使用，也可以由這些沸石的原粉經過成型后使用，具體可以根據反應情況而進行選擇。
[0034]根據本發明，當所述鈦硅分子篩催化劑以淤漿形式加入時，以所述接觸反應的液相為基準，所述鈦硅分子篩的含量一般為0.5-30質量％，優選為1-15質量％，進一步優選為1.5-10質量％ ;當催化劑固定在反應器中時，過氧化氫的進料質量時空速率(本發明中，質量時空速率一般也可稱為液時空速，指單位時間內過氧化氫的進料質量與反應器中的催化劑的質量的比值)一般為0.01-lOOh—1，優選為0.02-lOh—1，進一步優選為0.02-lh—1。
[0035]根據本發明，所述3-氯丙烯與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸的溫度(即3-氯丙烯環氧化反應的溫度)一般為10-120°C，優選為40-80°C ;接觸的時間一般為0.01-100小時，優選為0.1-10小時；所述3-氯丙烯與過氧化氫的進料摩爾比一般為1/1-10/1，優選為
1.2/1-6/1 ;所述甲醇與3-氯丙烯的進料質量比一般為0.5/1-15/1，優選為0.5/1-5/1。
[0036]根據本發明，所述3-氯丙烯可以為分析純試劑和/或化學純試劑，但從經濟的角度考慮最好使用工業產品，工業產品中3-氯丙烯的含量一般為95-100質量％，優選為97-99.9 質量 ％。
[0037]根據本發明，可以使用過氧化氫直接作為氧化劑，但出于安全考慮，一般優選采用過氧化氫水溶液作為氧化劑，過氧化氫水溶液中過氧化氫的濃度一般可以為5-90質量％，優選為20-60質量％。
[0038]為了使得本發明的方法更適合于工業化生產，進一步優選情況下，本發明的方法還包括:蒸餾所得到的富含甲醇的萃余相得到含或不含3-氯丙烯的甲醇物流和水物流，將所述含或不含3-氯丙烯的甲醇物流部分或全部返回代替甲醇作為所述3-氯丙烯與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸的溶劑，將所述水物流部分返回用于萃取。
[0039]如前所述，進一步優選情況下，本發明的方法還包括蒸餾所得到的富含環氧氯丙烷的萃取相得到環氧氯丙烷和3-氯丙烯物流，將所述3-氯丙烯物流部分返回作為與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸的原料。
[0040]根據本發明的方法，所述待萃取液(含環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)與第一萃取劑水混合時，所述混合裝置例如可以為熟知的管道、管道混合器、靜態混合器、攪拌釜、混合塔等用于液體接觸混合的設備，優選為管道混合器或靜態混合器。
[0041]根據本發明的方法，所述萃取塔可以是本領域技術人員所熟知的空心塔、篩板塔、填料塔、轉盤塔、浮閥塔、噴射塔等連續逆流萃取設備。
[0042]本發明中，所述富含環氧氯丙烷的萃取相，以及富含甲醇的萃余相的相分離，既可以在萃取塔中自動完成而從萃取塔的塔頂和塔底分別得到，也可以分別在萃取塔的塔頂和塔底的獨立的相分離器中完成而從塔頂和塔底分別得到。
[0043]下面通過實施例來更詳細地描述本發明，但本發明不局限于此。
[0044]制備實施例 [0045]含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液(即環氧化反應產物)的制備:
[0046]萃取所用的環氧化反應產物按照CN101747296A中實施例1公開的方法在固定床夾套管式反應器中進行3-氯丙烯與過氧化氫水溶液的環氧化反應來制備。在夾套油浴溫度為50°C、采用濃度為30質量％的過氧化氫水溶液和0.40MPa壓力的反應條件下，通過改變3-氯丙烯與過氧化氫的進料摩爾比和甲醇與3-氯丙烯的進料質量比，分別得到表1所示的不同組成的環氧化反應產物P1-P3 (以下也稱為含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液P1-P3)。
[0047]實施例1
[0048]本實施例用于說明本發明提供的連續萃取環氧氯丙烷的方法。
[0049]按照圖1所示的流程,在15°C下,分別用計量泵將質量流量為1007.4克/小時的作為待萃取液的環氧化反應產物Pl和質量流量為487.2克/小時的第一萃取劑水(20°C時的密度為998.2千克/立方米,凝固點為0°C,沸點為100°C)通過管道混合器I混合后進入氣液分離器2中脫除不凝性氣體，脫除不凝性氣體后的含有待萃取液和第一萃取劑的物流再進入高度為I米的空心玻璃萃取塔3的下端，在萃取塔3的下端分離為向上流動的輕液相和向下流動的重液相，同時從萃取塔3的上端通過計量泵以735.6克/小時的質量流量通入第二萃取劑3-氯丙烯(20°C時的密度為939.2千克/立方米，凝固點為-134.5°C，沸點為45.(TC)，第二萃取劑3-氯丙烯自上而下流動，與向上流動的輕液相連續逆流接觸，在萃取塔3的下端與向下流動的重液相合并后從萃取塔3的底部連續流出得到富含環氧氯丙烷的萃取相，向上流動的輕液相與第二萃取劑3-氯丙烯逆流接觸后從萃取塔3的頂端連續流出得到富含甲醇的萃余相，且相對于100質量流量份的環氧化反應產物P1，第一萃取劑水和第二萃取劑3-氯丙烯的質量流量分別為48.4份和73.0份，萃取分離的結果如表2所示[0050]實施例2
[0051]本實施例用于說明本發明提供的連續萃取環氧氯丙烷的方法。
[0052]按照圖1所示的流程，在26°C下，分別用計量泵將質量流量為972.0克/小時的作為待萃取液的環氧化反應產物P2和質量流量為494.0克/小時的第一萃取劑水(20°C時的密度為998.2千克/立方米,凝固點為0°C,沸點為100°C)通過管道混合器I混合后進入氣液分離器2中脫除不凝性氣體，脫除不凝性氣體的含有待萃取液和第一萃取劑的物流再進入高度為I米的空心玻璃萃取塔3的下端，在萃取塔3的下端分離為向上流動的輕液相和向下流動的重液相，同時從萃取塔3的上端通過計量泵以788.4克/小時的質量流量通入第二萃取劑3-氯丙烯(20°C時的密度為939.2千克/立方米，凝固點為-134.5°C，沸點為45.(TC )，第二萃取劑3-氯丙烯自上而下流動，與向上流動的輕液相連續逆流接觸，在萃取塔3的下端與向下流動的重液相合并后從萃取塔3的底部連續流出得到富含環氧氯丙烷的萃取相，向上流動的輕液相與第二萃取劑3-氯丙烯逆流接觸后從萃取塔3的頂端連續流出得到富含甲醇的萃余相，且相對于100質量流量份的環氧化反應產物P2，第一萃取劑水和第二萃取劑3-氯丙烯的質量流量分別為50.8份和81.1份，萃取分離的結果如表2所示。
[0053]實施例3
[0054]本實施例用于說明本發明提供的連續萃取環氧氯丙烷的方法。
[0055]按照圖1所示的流程，在23°C下，分別用計量泵將質量流量為1072.8克/小時的作為待萃取液的環氧化反應產物P3和質量流量為435.0克/小時的第一萃取劑水(20°C時的密度為998.2千克/立方米,凝固點為0°C,沸點為100°C)通過管道混合器I混合后進入氣液分離器2中脫除不凝性氣體，脫除不凝性氣體后的含有待萃取液和第一萃取劑的物流再進入高度為I米的空心玻璃萃取塔3的下端，在萃取塔3的下端分離為向上流動的輕液相和向下流動的重液相，同時從萃取塔3的上端通過計量泵以746.8克/小時的質量流量通入第二萃取劑3-氯丙烯(20°C時的密度為939.2千克/立方米，凝固點為-134.5°C，沸點為45.(TC)，第二萃取劑3-氯丙烯自上而下流動，與向上流動的輕液相連續逆流接觸，在萃取塔3的下端與向下流動的重液相合并后從萃取塔3的底部連續流出得到富含環氧氯丙烷的萃取相，向上流動的輕液相與第二萃取劑3-氯丙烯逆流接觸后從萃取塔的頂端連續流出得到富含甲醇的萃余相，且相對于100質量流量份的環氧化反應產物P3，第一萃取劑水和第二萃取劑3-氯丙烯的質量流量分別為40.5份和69.6份，萃取分離的結果如表2所
示[0056]對比例I
[0057]按照圖2所示的流程，在15°C下，用計量泵將質量流量為735.6克/小時的第二萃取劑3-氯丙烯(20°C時的密度為939.2千克/立方米，凝固點為-134.5°C，沸點為45.(TC )、質量流量為1007.4克/小時的作為待萃取液的環氧化反應產物Pl和質量流量為487.2克/小時的第一萃取劑水(20°C時的密度為998.2千克/立方米，凝固點為O°C，沸點為100°C )分別通入到高度為I米的空心玻璃萃取塔3的上端、中部和下端，在萃取塔3內進行接觸混合，由于第一萃取劑水的密度比第二萃取劑3-氯丙烯的密度大，連續逆流萃取操作無法進行，萃取分離的結果如表2所示。
[0058]對比例2[0059]按照實施例1的方法進行環氧氯丙烷的萃取，所不同的是，從管道混合器I流出的混合物不經過氣液分離器2而直接進入空心玻璃萃取塔3的下端，萃取分離的結果如表2所示。
[0060]對比例3
[0061]按照實施例2的方法進行環氧氯丙烷的萃取，所不同的是，從管道混合器I流出的混合物不經過氣液分離器2而直接進入空心玻璃萃取塔3的下端，萃取分離的結果如表2所示。
[0062]表1
【權利要求】
1.一種連續萃取環氧氯丙烷的方法，該方法包括以下步驟: (1)將待萃取液與第一萃取劑混合，脫除得到的混合物中的不凝性氣體，得到含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流，所述待萃取液為含環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第一萃取劑為水； (2)使第二萃取劑在萃取塔中自上而下流動，與從萃取塔下端進入的所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向上流動的輕液相進行逆流接觸而從萃取塔的頂部得到富含甲醇的萃余相，并在萃取塔的下端與從所述含有待萃取液和第一萃取劑的混合物物流中分離出來的向下流動的重液相合并而從萃取塔的底部得到富含環氧氯丙烷的萃取相，所述第二萃取劑為3-氯丙烯。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，相對于100質量份的所述待萃取液，所述第一萃取劑的用量為10-1000質量份，所述第二萃取劑的用量為10-1000質量份。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(1)中所述待萃取液與第一萃取劑混合的壓力為0.Ι-lMPa，溫度為1-100°C。
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中脫除得到的混合物中的不凝性氣體在氣液分離器中進行，所述氣液分離器的壓力為0.Ι-lMPa，溫度為1-100°C。
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(2)中逆流接觸的條件包括:壓力為0.Ι-lMPa，溫度為零下20°C至零上100°C。
6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述富含環氧氯丙烷的萃取相與富含甲醇的萃余相在20°C下的密度差為10-150千克/立方米。
7.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，第二萃取劑與所述富含甲醇的萃余相在20°C下的密度差為10-150千克/立方米。
8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述待萃取液中環氧氯丙烷的含量為5-25質量％、甲醇的含量為35-65質量％、3-氯丙烯的含量為4_35質量％和水的含量為5-25質量％。
9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述待萃取液為:在鈦硅分子篩催化劑存在下，以甲醇為溶劑，3-氯丙烯與過氧化氫或者過氧化氫水溶液接觸后的產物。
10.根據權利要求9所述的方法，其中，該方法還包括:蒸餾所述富含甲醇的萃余相得到含或不含3-氯丙烯的甲醇物流和水物流，將所述含或不含3-氯丙烯的甲醇物流部分或全部返回代替甲醇作為所述3-氯丙烯與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸的溶劑，將所述水物流部分返回用于萃取。
11.根據權利要求9所述的方法，其中，該方法還包括:蒸餾所述富含環氧氯丙烷的萃取相 得到環氧氯丙烷和3-氯丙烯物流，將所述3-氯丙烯物流部分返回作為與過氧化氫或過氧化氫水溶液接觸的原料。
【文檔編號】C07D301/32GK104003961SQ201310061235
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2013年2月27日 優先權日:2013年2月27日
【發明者】張永強, 劉易, 杜澤學, 寧坤, 金欣 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院