專利名稱：一種制備4-二烴氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烴基酯的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備4- 二烴氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯的方法。
背景技術：
4-二烴氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烴基酯(通式I)在多烯化學特別是類胡蘿卜素領域中主要用于制備共軛多烯羧酸及其衍生物，例如藏花紅酸二乙酯、β -阿樸-8’ -胡蘿卜酸乙酯和β -阿樸_4’ -胡蘿卜酸乙酯等[G.Britton, S.Liaaen-jensen, H.Pfander, Carotenoids Volume2: Synthesis.Birkhausei' Verlag, Baseland Boston, Berlin.1996，279-280 ；W.Doblerj W.Krause and J.Paustj et al.，BASF, US.Pat.5773635,1998 ；H.Ernst, K.Henrichj US.Pat.158472,2003 和 G.Pattenden andB.C.L Weedonj J.Chem.Soc.(C)，1968，1997-2006 等];此外，其在其它多烯化學中也用作雙官能團中間體，例如，構建共軛多烯鏈[X.Liu and G.D.Prestwichj J.Am.Chem.Soc.，2002，124 (I)，20-21 ;Υ.Wang, C.Panagabko and J.Atkinson, Bioorganic&MedicinalChemistry, 2010，18，777-786 和 Synthetic Commnicationsj 2005，35，2363-2369 等] 可
見4- 二烴氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯是一種非常重要的中間體。
權利要求
1.一種制備具有通式I所示的結構的4- 二烴氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯的方法，
2.根據權利要求1所述的方法，其中，各R1相同或不同，并且各自獨立地為含有1-4 個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或苯基，或者
3.根據權利要求1所述的方法，其中，R2為含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鈉或鉀；更優選為含有1-4個碳原子的直鏈烷基、鈉或鉀；最優選為甲基或乙基。
4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，在氮氣保護下，將式A化合物和式B化合物溶解于溶劑中，進行回流反應。
5.根據權利要求4所述的方法，其中，反應溫度為(Tl50°C，更優選為2(T60°C。
6.根據權利要求4所述的方法，其中，反應時間為0.5 72小時，更優選為1(Γ24小時，最優選為20小時。
7.根據權利要求4所述的方法，其中，所述溶劑是選自二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、正戊烷、環戊烷、正己烷、環己烷、正庚烷、乙醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙二醇二甲醚和水中的一種或二種以上的混合物；最優選為二氯甲烷。
8.根據權利要求4所述的方法，其中，所述方法進一步包括在反應完畢后的分離純化步驟。
9.根據權利要求4所述的方法，所述方法進一步包括:反應完畢，減壓濃縮除去溶劑，加入非極性或者弱極性溶劑使副產物氧化三苯基膦結晶析出，過濾除去，把濾液進行減壓濃縮得到黃色油狀物，經柱色譜純化即得到目標產物。
10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述非極性或者弱極性溶劑選自正庚烷、正己烷、正戊烷及石油醚中的任 一種或二種以上的混合物。
全文摘要
本發明公開了一種制備4-二烴氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烴基酯的方法，所述方法包括以下步驟使式A化合物與式B化合物反應生成通式I化合物。該方法具有原料來源便利，反應穩定可靠，反應條件溫和，環境友好等優點，非常適用于工業化生產。
文檔編號C07F9/40GK103113404SQ20131005801
公開日2013年5月22日 申請日期2013年2月22日 優先權日2013年2月22日
發明者關裕時, 韋鏵洪, 姚偉平, 廖艷金, 劉慶輝 申請人:廣州巨元生化有限公司