具有陽離子7-氨基-1,2,3,4-四氫喹啉結構的成色劑、包含它們的染色組合物、方法及用途
【專利摘要】本發明涉及為式(I)的陽離子7-氨基-1,2,3,4-四氫喹啉衍生物的特定的雜環成色劑用于染色角蛋白纖維如毛發的用途：在式(I)中：R1至R6、CAT+、An-和Ra至Rb如在說明書中所定義。
【專利說明】具有陽離子7-氨基-1 ’ 2, 3, 4-四氫喹啉結構的成色劑、包含它們的染色組合物、方法及用途
[0001]本申請的主題是特定的陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物、及其用于染色角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如毛發的用途，所述染色組合物包含此類陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉；也包含使用這些四氫喹啉的方法和裝置。
[0002]用染色組合物染色角蛋白纖維、且尤其是人毛發是已知的實踐，所述染色組合物含有氧化染料前體(通常被稱為氧化堿(oxidation base))，如鄰-或對-苯二胺、鄰-或對-氨基苯酚和雜環化合物。這些氧化堿是無色的或淺色的化合物，當它們與氧化產物混合時，能夠通過氧化縮合的過程產生有色的化合物。
[0003]也已知通過將這些氧化堿與成色劑(coupler)或著色調節劑相結合可以改變用這些氧化堿獲得的色調，著色調節劑更特別選自芳族間-二氨基苯、間-氨基苯酚、間-二苯酚和某些雜環化合物如吲哚化合物。
[0004]用作氧化堿和成色劑的各種各樣的分子允許獲得豐富多彩的顏色。
[0005]通過這些氧化染料獲得的〃持久〃染色必須還要滿足一定數量的要求。因此，其應該不具有毒物學缺點，其應該允許以所需強度獲得色調，并且其應該顯示對外部因素(如光、惡劣天氣、洗滌、燙發處理、出汗和摩擦)的良好抗性。
[0006]染料還被要求覆蓋白發，并且其盡可能是非選擇性的，即沿著單縷角蛋白纖維產生可能的最小的著色差異，所述角蛋白纖維通常在其發梢和發根之間具有不同的靈敏度(即損害)。
[0007]雜環氧化堿使得可能獲得各種各樣的顏色，但其與常規成色劑的組合有時缺少均勻性和色度(chromaticity)并且通常具有相當大的選擇性。
[0008]某些非陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物被稱為聚酯的染料(DE294 1512)。其它衍生物已用于其治療應用(參見，例如:香草素受體調節劑:W02003/068749 ;5HT1A、5HT1B、HT1D受體拮抗劑:W098/47868 ;辣椒素受體調節劑:W02005/023807、N0抑制劑:US20080234237和CCR5受體激動劑或拮抗劑:W000/06146)。
[0009]在毛發染色中，使用非陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物作為成色劑是已知的實踐(W02008/025240)。然而，用這些成色劑獲得的著色不總是令人滿意的。的確，無論在溶解度、顏色吸收、色度、牢度(fastness)、持久性(洗漆、壞天氣、光)和/或顏色選擇性(發梢和發根的顏色"均勻性")方面，這些成色劑并不總是使使用者滿意。
[0010]這些技術問題已通過使用如下特定的雜環成色劑而解決，其為用于染色角蛋白纖維如毛發的式(I)的陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物；
[0011]式(I)化合物及其與有機或無機酸或堿的鹽、其光學或幾何異構體和/或其溶劑 合物如水合物:
[0012]
【權利要求】
1.為式(I)的陽離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物的特定雜環成色劑用于染色角蛋白纖維的用途；式(I)化合物及其與有機或無機酸或堿的鹽、其光學或幾何異構體和/或其溶劑合物如水合物:
2.根據前述權利要求所述的用途，其中式⑴化合物包含基團HHR5和R6，其相同且表不氫原子或C1-C4烷基基團；優先地，Rn R2> R3> R4> R5和R6表不氫原子。
3.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中式(I)化合物包含基團Ra、Rb和R。，其表不氫原子。
4.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中式(I)化合物包含基團L，其表示優選飽和的、且直鏈或支鏈的、C1-C2tl 二價烴基鏈，其任選地被取代，特別是被一個或更多個羥基基團取代，和/或任選被一個或更多個非鄰接雜原子如氧或氨基-N(R’)_中斷，其中R’表不氫!原子Sc1-C6烷基基團。
5.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中CAT+是選自以下的陽離子基團: -任選地優選被一個或更多個基團取代的單環或多環、飽和或不飽和、芳族或非芳族、陽離子雜環基團，所述一個或更多個基團可以相同或不同，優選選自直鏈或支鏈C1-C4烷基基團或C1-C4羥基烷基基團；和 -銨基團R7R8R9N+-,其中R7、RJPR9，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈(C「C6)烷基，其任選地被取代，優選被一個或更多個羥基基團取代； -具有環外陽離子電荷的芳基基團。
6.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中CAT+是任選地優選被一個或更多個基團取代的單環或二環、飽和或不飽和、芳族或非芳族、雜環陽離子基團，所述一個或更多個基團可以相同或不同，優選選自直鏈或支鏈C1-C4烷基基團或C1-C4羥基烷基基團。
7.根據權利要求5和6中一項所述的用途，其中所述雜環基團包含一個或更多個環內陽離子電荷，優選一個或兩個環內陽離子電荷，如吡咯啉鎗、哌啶鎗、嗎啉鎗、哌嗪鎗、哌嗪鎗和咪唑鎗，優選在至少一個雜原子上被一個或兩個(C1-C4)烷基取代。
8.根據權利要求5所述的用途，其中CAT+表示銨基團R7R8R9N+-,其中權利要求5中所定義的R7、R8和R9特別表示三(羥基)(C1-C4)烷基銨基團，例如三甲基銨、三乙基銨、二甲基乙基銨、二乙基甲基銨、二異丙基甲基銨、二乙基丙基銨、2-羥基乙基二乙基銨、二-β-羥基乙基甲基銨、三-β -羥基乙基銨、二甲基羥基乙基銨或2-羥基乙基二甲基銨。
9.根據權利要求5所述的用途，其中CAT+表示被如前述權利要求中所定義的銨基團R7R8R9N+-取代的芳基基團，如苯基。
10.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中式(I)化合物具有下列結構(II):
11.根據前述權利要求中任一項所述的用途，其中式(I)化合物選自下列化合物:
12.用于染色角蛋白纖維的方法，所述方法通過用根據前述權利要求中任一項所述的至少一種式(I)化合物在至少一種氧化堿和至少一種氧化劑存在下處理所述纖維，保持足以形成期望著色的時間進行的，所述氧化劑在施加一種或更多種式(I)化合物和一種或更多種氧化堿之前、同時或之后施加。
13.根據權利要求1至10中任一項所述的式(I)化合物，以及其與有機或無機酸或堿的鹽、其光學或幾何異構體和/或其溶劑合物如水合物。
14.組合物，包含i)根據權利要求1至11中任一項所述的至少一種式(I)化合物，ii)任選地至少一種氧化堿，以及iii)任選地至少一種氧化劑。
15.用于根據下面方案(I)、(2)或(3)合成如前述權利要求中所定義的式(I)化合物的方法: 第一步驟由7-硝基-1，2，3，4-四氫喹啉(I)的取代的常規反應組成，通過與陽離子反應物Y’ -L-CAT+, An-的反應，其中An_、Y’、L和CAT+如下文所定義，以得到反應中間體(2)(方案(1)、途徑1))； 或與非陽離子反應物Precat-L-Y’的反應,其中Precat、Y’和L如下文所定義，以得到反應中間體(3)(方案(I)、途徑iii))； 或與非陽離子反應物X’ -1-y’的反應，其中X’、r和L如下文所定義，以得到反應中間體(5)(方案(I)、途徑vii)); 或更特別地第一步驟是7-硝基-1，2，3，4-四氫喹啉(I)的取代反應通過使用反應物(A) V -C(R8) (R9)-CH2-Y的"烷基化〃以得到中間體(6)，其中R8和R9如前所定義，X’和Y，可以相同或不同，優選不同的，表示離去基團或離核體基團如鹵素原子，例如氯、溴或碘，或經如甲磺酸酯、甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯，優選甲苯磺酸酯保護的羥基基團(方案(2)，途徑1))； 或者 通過使用反應物⑶Y-C(W)-C(R8) (R9)-X’的"酰基化〃以得到中間體(6’)，其中R8、R9、X’和Y如前所定義，W表示氧或硫原子或NR，其中R表示氫原子或直鏈或支鏈(C1-C6)烷基基團，優選W =氧，(方案(3)、途徑i)； 包含離核體基團V的中間體(5)、(6)和(6’ )隨后可: 經受通過非陽離子反應物Precat-H或陰離子反應物Precat ^ M+,如Het-H ;He1f，M+ ；R7R8NH或R7R8N' M+的親核取代，其中Het表示雜環基團，R7和R8如下文所定義，M+表示堿金屬或堿土金屬如Na、K或Li，并且Precat、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(8)和(8’)(方案(2)和(3)、途徑 iii))； 或經受通過陽離子反應物An_，CAT+-[L^ -XJn-H或兩性離子反應物CAT+-[L’ _X]n_，如醇鹽CAT+-L’ _0_的親核取代，其中CAT+、An_、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(7)和(7’)(方案(2)和(3)、途徑11))； 或經受通過陽離子反應物An_，CAT+-[L^ -XJn-H或兩性離子反應物CAT+-[L’ _X]n_，如醇鹽CAT+-L’ _0_的親核取代，其中CAT+、An_、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(7)和(7’ )(方案(2)和(3)、途徑11))；或經受通過非陽離子反應物Precat-[L’ _X]n_H或陰離子反應物Precat_[L’ _X]n_, M+如醇鹽Precat-L’ _0_，M+的親核取代，其中M+表示堿金屬或堿土金屬如Na、K或Li，并且Precat、L’和X如前所定義，以分別得到中間體⑶和(8’)(方案⑵和(3)、途徑iii))；中間體(7’ )和(8’ )然后可通過常規還原，優選通過硼氫化，例如用BH3進行還原，以分別得到化合物(7)和(8)(方案(3)、途徑viii)和途徑V))； 化合物(2)、(3)、(7)和(8)隨后可通過常規還原，優選催化還原，進行還原(方案(I)、途徑ii)和V);方案⑵、途徑V)和vi);方案(3)、途徑vi)和ix))，以得到式(I)、(4)、(9)或(II)化合物，后者屬于式(I)化合物； 化合物(3)、(4)、(8)或(9)隨后可被陽離子化，優選通過雜環的雜原子或氨基基團R7R8N與類型R’ 9-X’的反應物的烷基化，其中V如前對于Y’所定義，并且R’ 9表示任選被取代，優選被一個或更多個羥基基團取代的直鏈或支鏈(C1-C6)烷基(方案(I)、途徑iv)和vi)以及方案(2)和(3)、途徑iv)和vii))，以得到式(2)、(I)、(7)、(7’ )或(II)的化合物，后者屬于式(I)化合物；
16.如在前述權利要求的方案(I)至(3)中所定義的式(2)和(7)的含氮化合物，以及其與有機或無機酸或堿的鹽、其光學或幾何異構體和/或其溶劑合物如水合物。
17.多室裝置，包括含有在權利要求14中所定義的組合物、不含氧化劑的第一室以及含有至少一種氧化劑的第二室。
【文檔編號】C07D401/12GK103987695SQ201280061640
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年12月17日 優先權日:2011年12月16日
【發明者】A.法德利 申請人:萊雅公司