聚苯醚醚酮的制造方法
【專利摘要】本發明提供一種聚苯醚醚酮的制造方法，使環式聚苯醚醚酮組合物在金屬醇鹽及／或金屬酚鹽的存在下加熱開環聚合，所述環式聚苯醚醚酮組合物為含有環式聚苯醚醚酮的組合物，含有60重量％以上的環式聚苯醚醚酮，該組合物的熔點為270℃以下。
【專利說明】聚苯醚醚酮的制造方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及聚苯醚醚酮(poly (phenylene ether ether ketone))的制造方法。更詳細而言，本發明涉及以經濟且簡易的方法在短時間內效率良好地制造聚苯醚醚酮的方法，所述方法的特征在于:使環式聚苯醚醚酮在聚合引發劑的存在下加熱開環聚合。
【背景技術】
[0002]聚苯醚醚酮是具有高級性質的超級工程塑料的一種，具有優異的耐熱性、耐化學藥品性、阻燃性，并且具有耐磨損性、耐摩擦性等優異的機械特性。聚苯醚醚酮由于具有上述優異的特性，所以在汽車用途、電氣電子用途、產業用途等領域中作為現有的超級工程塑料替代品、金屬替代品的需要廣泛地擴大。
[0003]作為該聚苯醚醚酮的工業制法，通常已知在二苯砜中、使4，4’ 一二氟二苯甲酮和對苯二酚在堿存在下通過親核取代反應進行聚合的方法(例如參見專利文獻I)。但是，對于該制造方法，在聚合工序中需要在300°C以上的極高溫度下進行反應，制造的能量成本大，并且需要使用如二苯砜那樣的昂貴的高沸點溶劑。另外，在聚合物回收工序中，需要多階段的工序及大量的有機溶劑，即，通過使用有機溶劑(例如丙酮或甲醇)進行洗滌、重復約10次左右，除去二苯砜，進而利用水進行精制。如上所述，在現有的聚苯醚醚酮制造技術中，存在下述問題:需要極高的制造成本，并且高環境負荷。
[0004]另外，具有聚苯醚醚酮骨架的環式聚苯醚醚酮作為用于利用開環聚合來合成高分子量直鏈狀高分子的原材料，近年來受到矚目。
[0005]但是，關于至今為止報道的環式聚苯醚醚酮，僅能得到熔點超過270°C的環式聚苯醚醚酮，如下述通式(I)中重復數m為3及/或6且熔點為275°C左右、或m為4且熔點為333°C左右的環式聚苯醚醚酮(非專利文獻I)。
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【權利要求】
1.一種聚苯醚醚酮的制造方法，使環式聚苯醚醚酮組合物在金屬醇鹽及/或金屬酚鹽的存在下加熱開環聚合，所述環式聚苯醚醚酮組合物的特征在于:含有60重量％以上的通式(I)表示的環式聚苯醚醚酮，所述環式聚苯醚醚酮為具有不同的整數m的環式聚苯醚醚酮的混合物，所述組合物的熔點為270°C以下，
2.如權利要求1所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，在335°C以下的溫度下進行所述加熱開環聚合。
3.如權利要求1或2所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，向所述環式聚苯醚醚酮組合物中添加所述金屬醇鹽及/或金屬酚鹽，使得相對于作為所述環式聚苯醚醚酮的主要結構單元的式一(0 — Ph — 0 — Ph — CO — Ph) 一的重復單元I摩爾，金屬醇鹽及/或金屬酚鹽的添加量為0.001~50摩爾％。
4.如權利要求1~3中任一項所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，所述環式聚苯醚醚酮組合物的熔點為250°C以下。
5.如權利要求1~4中任一項所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，所述環式聚苯醚醚酮組合物的熔點為230°C以下。
6.如權利要求1~5中任一項所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，在所述金屬酚鹽存在下進行所述加熱開環聚合。`
7.如權利要求6所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，所述金屬酚鹽為選自下述通式中的至少一種，
8.如權利要求1~7中任一項所述的聚苯醚醚酮的制造方法，其中，向所述環式聚苯醚醚酮組合物中添加具有吸電子性離去基團X且由式R2 — X表示的添加劑，使相對于作為所述環式聚苯醚醚酮的主要結構單元的式一(0 — Ph — 0 — Ph — CO — Ph) 一的重復單元I摩爾，所述添加劑的添加量為0.001~50摩爾％， R2表示碳原子數I~20的脂肪族基團或碳原子數6~30的芳香族基團，在芳香環上可以具有包含烷基、苯基、其他雜原子的取代基。
9.一種聚苯醚醚酮，其特性粘度為0.60~1.80dL / g，并且在至少一個末端結構處具有選自烷氧基結構單元和苯氧基結構單元的結構單元。
10.如權利要求9所述的聚苯醚醚酮，其中，在至少一個末端結構處具有一OR2結構，所述一 OR2結構來自具有吸電子性離去基團X且由式R2 — X表示的添加劑，R2表示碳原子數I~20的脂肪族基團或碳原子數6~30的芳香族基團，在芳香環上可以具有包含烷基、苯基、其他雜原子的取代基。
11.如權利要求9或10所述的聚苯醚醚酮，其中，在一個末端結構處具有選自烷氧基結構單元和苯氧基結構單元的結構單元，在另一個末端結構處具有一 OR2結構，所述一 OR2結構來自具有吸電子性離去基團X且由式R2 — X表示的添加劑， R2表示碳原子數I~20的脂肪族基團或碳原子數6~30的芳香族基團，在芳香環上可以具有包含烷基、苯基、其他雜原子的取代基。
【文檔編號】C07D323/00GK103619909SQ201280031252
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月22日 優先權日:2011年6月27日
【發明者】一瀨惠子, 山下浩平, 橫江牧人, 山內幸二 申請人:東麗株式會社